铁催化剂对介孔碳石墨化和磁性功能化的研究

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有序介孔碳纳米材料由于其表面的化学惰性、热稳定性、均一可调的孔径、大的比表面积和孔体积等优点,在新型储能材料、催化剂载体、吸附剂、生物医药等方面的应用受到广泛的关注。本文以介孔碳为研究对象,从石墨化和磁性两个角度出发,以三嵌段共聚物PEO-PPO-PEO为模板,多元体系共组装的方法,合成了具有部分石墨化的介孔碳和铁基磁性介孔碳催化剂。所得材料分别应用于电化学性能测试和催化性能测试,分别表现出很好的电容器性能和催化活性。全文共分三章,第一章为文献综述,主要介绍了介孔碳、石墨化碳和磁性碳材料的发展以及研究现状。第二章介绍了以三嵌段共聚物PEO-PPO-PEO为结构导向剂,以低分子量的酚醛树脂为碳源,以Fe2O3为催化剂,以氧化硅为助剂合成了具有部分石墨化的介孔碳材料。小角XRD和氮气吸附/脱附等温线表明,所得材料具有二维六方介观结构,均一的双孔结构(约1.5和6.4 nm),大比表面积(约1300 m2/g),大孔体积(1.50 cm3/g)。广角XRD表明由于Fe2O3催化剂和氧化硅助剂的加入,促进了材料石墨化结构的形成。Raman谱图表明石墨化的sp2碳结构增强。TEM表明材料具有部分石墨化的介孔结构。材料的石墨化程度与碳化温度、材料中氧化硅助剂和氧化铁的含量有关。材料中铁组分的含量太高,会比较容易团聚形成铁单质,从而使具有催化作用的Fe2O3的量减少;材料中铁组分含量太低,Fe2O3的量少也起不到催化作用。因此只有适合催化含量的Fe2O3存在时,才能形成部分石墨化的介孔碳材料。用部分石墨化的介孔碳材料做成的电极,在KOH电解液中进行电化学测试,即使在200 mV/s的高扫速下仍能保持理想电容的特性,得到近似矩形的循环伏安曲线,并且具有大的电容155 F/g。因此该方法可以广泛应用与合成具有石墨化的介孔结构。第三章介绍了铁基磁性介孔碳材料的合成及其在催化中的应用。所得的铁基催化剂具有二维六方结构,高的比表面积( 360 m2/g),大的孔容(0.41 cm3/g),用NaOH溶液溶掉材料中的氧化硅后,可以得到具有更高比表面积和大孔容的磁性材料(1800 m2/g和1.70 cm3/g)。合成过程中改变加入硝酸铁的量可以调节材料磁性的大小(Ms=1.6,5.9,7.6 emu/g)。所得材料应用于双氧水氧化苯酚的反应中,分别讨论了以该材料为催化剂,反应时间、反应温度、催化剂的用量、苯酚与双氧水投料比、材料的比表面积对该化学反应影响。该材料在双氧水氧化苯酚反应体系中,表现出很高的催化活性,反应可以在很短的时间内达到平衡,几乎没有副产物。
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