论文部分内容阅读
本文在对膜电解和钠碱脱硫法进行深入研究的基础上,提出了低价态膜电解钠碱再生循环烟气脱硫法。并利用二室膜电解装置,以亚硫酸钠和亚硫酸氢钠溶液为模拟吸收富液,对其膜电解再生部分进行了研究。首先,对低价态膜电解再生机理进行了探讨,提出了以pH控制吸收液中各种含硫离子的比例,在低价态状态再生钠碱、降低能耗的方法。然后对膜电解过程中各影响因素进行了考察,明确了其影响规律,并利用正交实验,确定了最佳运行参数。结果表明:在一定范围内,进入阴极室的吸收富液的pH愈低,起始硫碱比(r)越高,电流效率就愈高,电解电耗越低。结果符合低价态理论。综合吸收与再生两方面要求,可认为合适的阴极进口液pH范围为5.O~5.6,r范围为O.89~O.92。
随槽压升高,电流密度增大,硫迁移比、阴极出口液pH、硫酸浓缩倍率升高,说明高槽压有利于钠碱的再生和硫的回收,但同时电流效率下降,电耗大增。
液体流速对膜电解的影响比较明显,降低流速使硫迁移比增高,硫酸浓缩倍率、电流效率增大,电耗下降。说明低流速有利于吸收液的再生和硫的回收。
增大阴极液的总浓度,硫迁移量增多,但硫迁移比下降。只要阳极液浓度达到一定值以上,其变化对膜电解的影响就很小。膜性质和供电方式对膜电解影响不大,恒流供电、A501SB膜有利于钠碱再生。
正交实验结果表明,在有效硫浓度4.Omol/L的条件下,最佳运行参数为槽压4.OV、流量70ml/min、起始硫碱比0.9、阳极硫酸浓度1.0mol/L。用4L吸收液在此参数下进行膜电解,可得硫的迁移比Ks>2.91%,阴极电流效率ηs>98.5%,平均电解电耗为1041kWh/tNaHSO3。循环运行10个小时后,硫的总迁移比达到30.74%,出口pH从5.01变为6.47,硫碱比从O.90下降到O.62。
根据阴极室内化学反应与物料平衡,建立了其进出口pH变化的关联模型。
验证了低价态膜电解钠碱液再生能够大幅度降低电耗的理论推断的合理性和可行性,取得了膜电解操作中各因素对钠碱再生和硫回收影响的显著性及其影响规律,得到了初步的基础数据,为该技术的应用提供了基础性的参考。