α-三氟乙氧基取代酮与端炔基三氟甲基硒醚的合成研究

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众所周知,氟的原子半径小,电负性强,这决定了氟是一种反应性能非常强的非金属元素,通常情况下氟化物是以离子状态而存在。氟原子具有非常特殊的原子结构,这样也就决定了氟原子或含氟的基团具有非常特殊的功能。将它们引入到分子中,就可以有效的改变原有化合物的物理、化学性质。随着科技的进步,科研工作者也发现,在某些药物和有机分子引入氟原子或含氟基团,同样也会起到不一样的效果,比如会增强药物的药理性质。于是为了进一步探究含氟化合物的性质,科研工作者纷纷开始探究各种将氟原子或含氟基团引入有机分子中的方法。本论文就是在偶联反应的基础上,通过优化各种反应条件,把含氟的基团引入到了有机分子中,合成了相应的含氟化合物。本论文主要分为两个部分:第一部分:α-三氟乙氧基取代酮的合成以及应用。本部分探索出了一种简单、直接的合成α-三氟乙氧基取代酮的方法,即在Cs2CO3的协助下,利用三氟乙醇和一系列α-卤代酮,在Diglyme中,直接反应合成相应的三氟乙氧基化产物。该反应的官能团兼容性高,如烷基,卤素,烷氧基等基团都有很好的反应活性。接着研究了产物的进一步转化。即:在已知的反应条件下,在羰基上引入特定的基团,合成了相应的醇类和吡唑类产物。第二部分:利用已经报道的铜试剂[(bpy)Cu(SeCF3)]2,在氟化钾和戴斯-马丁试剂的协助下,与一系列端炔类化合物,在DMF中,在室温条件下反应,生成相应的三氟甲硒基化产物。此反应对官能团的兼容性高,如烷基,卤素,烷氧基,三氟甲基,杂环等都有非常不错的反应效果。而且反应产物单一,易于分离提纯。同时还进行了反应机理的一些探索,明确了反应过程并没有涉及到自由基,只是经历了某个可能的Cu(Ⅱ)中间体,并对中间体进行了部分表征。
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