超低压催化陶瓷膜的净水效能与机理研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:squallleo2009
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由于当前水资源短缺和水环境污染问题严峻,因此亟需开发深度水处理技术,以实现污废水水资源回用。膜分离技术被广泛应用于水资源回用领域中。相比于传统超滤技术,新兴超低压驱动膜过滤技术具有能耗低、运行简易、投资造价低的优势,并已被研究、应用于多类水处理领域中,包括:灰水处理、雨水回用、印染废水处理、灾后应急水处理等。超低压膜过滤的水力驱动压力往往在0.1 bar及以下,该水力驱动压力通常可由重力流提供,以减少泵和电机的使用从而进一步降低成本。相较于传统超滤,超低压驱动膜过滤对污染物具有更佳的截留效果。然而除尺寸排阻原理外,超低压驱动膜过滤的截留机制尚未见详细报道,相关的膜污染机制也不够完善。此外,尽管截留效果优于传统超滤,超低压驱动膜过滤技术对于水体中溶解性有机物的去除效率仍旧有限,对于新兴微污染物的去除更是微乎其微。针对以上挑战,本文考察了超低压驱动膜过滤技术的截留和膜污染机制,并采用原位化学催化、原位电催化与膜滤相结合的方式进一步强化超低压驱动膜滤效能。陶瓷膜由于较强的化学稳定性和热稳定性,被采用作为基底、用以制备催化膜。论文首先研究了超低压驱动膜的膜滤表现和截留机制。针对三种不同物化性质、尺寸远小于膜孔径的典型有机污染物:腐殖酸(HA)、牛血清蛋白(BSA)、溶菌酶(LYS),采用分子截留量为300 k Da的陶瓷膜进行超低压重力流膜滤,研究其在不同水力驱动压力(10 cm–110 cm的重力流运行高度)下的截留与膜污染表现。结合膜滤表现,采用XDLVO理论(Extended Derjaguin–Landau–Verwey–Overbeek theory)与水力拖拽力分析膜与污染物之间的相互作用关系,发现:静电(EL)作用力对重力流驱动陶瓷膜(GDCM)的截留表现至关重要。水力驱动压力与水力拖拽(PD)力呈正相关,PD力的变化主要影响EL效能的发挥,而对范德华作用力和酸碱对作用力的效能发挥影响微弱。当GDCM过滤同电性污染物(HA、BSA)时,较低的重力流运行高度会降低PD力,导致形成更大和更强的EL排斥区域,使得污染物颗粒远离膜面、GDCM截留率更高;尽管截留的污染物相比于较高重力流运行高度条件下的截留污染物更多,但由于其所形成的滤饼层以较弱的作用力附着于膜表面,因此形成的滤饼层更为松散、更易被水力清洗去除。此外,由水力运行高度的降低导致孔堵塞污染和滤饼层污染的“权衡”关系可知,改变膜的电性有望同时提高超低压驱动膜滤的截留和抗污染性能。该研究对于超低压驱动陶瓷膜的选择/制备/修饰和膜滤性能的控制优化提供了理论指导。为了强化超低压驱动膜对水体中溶解性有机物的去除效果,本研究采用溶胶凝胶法制备铁酸铜陶瓷膜(Cu Fe CM),构建了过一硫酸盐(PMS)/Cu Fe CM的原位催化过滤系统,以提高超低压驱动膜的净水效能。针对水体中存在的典型有机污染物腐殖酸(HA),PMS/Cu Fe CM原位催化过滤系统实现了对于HA高达76.2%的总有机碳(TOC)去除率,远高于传统陶瓷膜滤(TOC去除率30.1%)。相较于传统陶瓷膜滤,PMS/Cu Fe CM原位催化过滤系统降低了不可逆污染程度(0.13×10-12 m-1)、显著提高了HA污染后膜的水力清洗效率(通量恢复率25.9%)。该性能的提升归因于催化氧化与膜过滤的协同作用。通过对反应前后HA的各项表征发现,PMS/Cu Fe CM催化氧化后HA内的酚醛化合物和芳香环得到一定程度降解、两特征荧光团显著降解,HA转化为更为疏水、低分子量、具有不饱和键的结构。不饱和键促使HA颗粒聚集变大,进而促进Cu Fe CM的有效位阻截留。此外,氧化后HA和Cu Fe CM之间的总吸引能相比于氧化前HA和陶瓷膜基底之间的总吸引能更低,这有助于PMS/Cu Fe CM催化过滤后、进行水力清洗时HA从膜面的有效脱落。PMS/Cu Fe CM原位催化过滤系统在处理高污染废水的实际错流运行中具备潜在应用价值。最后,针对超低压驱动膜对新兴微污染物去除率极低的问题,本研究构建了双面反应性电催化膜。双面反应性电催化膜以陶瓷膜为基底,采用磁控共溅射法在膜两侧喷涂钯和铂金属催化剂构建阴极区和阳极区。相比于目前单活性面电催化膜仅将半电池反应与膜载体结合的情况,双面反应性电催化膜充分利用电化学氧化还原全反应和膜内微纳空间限域效应,提高了电催化膜反应效率、拓展了电催化膜功能。在为两电极提供1.6 V的低电压下,双面反应性膜(Pd-Pt-CM)在超低压驱动过滤过程中以原料液中溶解氧气为前驱体,在膜内不同区域发生顺序电还原、电氧化反应,以原位生成的过氧化氢和超氧自由基为中间体,在膜内高效生成了单线态氧。研究将典型有害微污染物磺胺甲恶唑(SMX)添加入原料液中以探究Pd-Pt-CM的水质净化性能。结果表明,83%的SMX在Pd-Pt-CM内仅停留23s即可被去除。相比于其他电过滤模式,Pd-Pt-CM“流通式”电过滤模式的效能比仅使用单活性面电催化膜滤模式的效能高3至7倍;比传统“流过式”电化学模式高一个数量级。Pd-Pt-CM电过滤系统中膜内原位生成的活性氧物质(ROS)对实现微污染物高效去除起主要作用。本研究为未来发展基于ROS氧化为核心的电催化膜水质净化技术提供了理论基础,也为设计具有更广泛应用前景的高效电活性膜构型提供了新思路。
其他文献
轴承作为航空发动机关键承载部件,需要其在高温、高速和复杂交变载荷等苛刻工况条件下服役,正向着高性能、长寿命和高可靠性方向发展,这也是轴承在发动机中所处位置和功能决定的。轴承套圈是航空发动机上轴承重要组成部分,其失效会导致发动机“空中停车”事故,因此,轴承套圈寿命严重影响着轴承使用寿命。目前,我国航空发动机主轴轴承套圈采用常规锻造+车削的方式制造,金属流线出现露头现象,存在轴承寿命不足“卡脖子”问题
学位
作为一种获取可靠系统运行数据的重要手段,状态估计受到了国内外学者的广泛关注。在实际应用过程中,受系统未建模动态、过程扰动和测量噪声等因素的影响,准确的状态估计往往难以获得。目前针对状态估计的研究大多基于随机概率理论,而随机概率理论需要已知过程扰动和测量噪声等的概率分布的先验知识,这可能与实际系统中的情况存在一定偏差。另外,一些本质上非随机的不确定性因素很难用概率统计的方法描述,这些都限制了基于随机
学位
纳滤膜表面发生的膜污染问题是限制纳滤技术推广应用的主要原因。揭示膜污染的原位形成过程并提高纳滤膜的抗污染性能,是改善纳滤在水处理中应用效率的重要途径。然而,当前大部分研究主要围绕污染层的静态特征开展,对膜污染随时间变化的动态行为研究较少,且鲜有对膜表面微观形貌与污染行为关系的报道。为此,本文利用非干扰技术表征了膜污染形成的动态行为,研究了水力条件对膜污染行为的影响。在此基础上,考察了微观形貌对膜污
学位
本文结合前期对ISO 14971标准和IEC 62366-1标准的研究基础,重点总结了医疗器械风险管理关注的危险,ISO 14971和IEC 62366-1标准的制修订进展,以及风险管理过程和可用性工程过程的关系,以期为相关从业人员提供有益参考。
期刊
随着计算机的计算能力迅速提高,复杂系统的噪声和不确定性被纳入到数学建模中。随机微分方程因其能较好地刻画由随机介质或随机外部源引起的不确定性,而受到了广泛关注。因此,十分有必要构造切实有效的数值算法求解随机微分方程。一方面,在经典力学和量子系统的建模中,阻尼或耗散性是系统的本质特性,而现有的随机保结构方法大都没有考虑阻尼效应。另一方面,实际问题中遇到的由噪声驱动的随机微分方程大部分是非交换噪声问题,
学位
随着全球新一轮科技革命的加速变革,创新成为引领经济发展新常态。近年来,我国大力实施创新驱动发展战略,创新研发投入持续增长、创新能力稳步提升。但同发达国家相比,我国仍然存在创新能力低、核心技术受制于人、科技成果转化率不高等问题,创新绩效有待进一步增强。随着我国进入高质量发展阶段,大力发展生态文明建设,深入贯彻“创新、协调、绿色、开放、共享”发展理念”,鼓励企业履行环境社会责任。致力于创新发展的企业是
学位
全国统一的碳金融交易市场正分阶段筹划建立,但实践中面临市场主体参与积极性不高以及产品价格波动过大等一系列基础性问题。须围绕当前全球碳金融市场现状及金融机构具体布局案例展开研究,期待为建立全国统一的碳金融市场提供一些理论支持与参考。本文将结合国外金融机构多年来发展碳金融业务的状况,以及国内金融机构对于碳金融目前的布局,对金融机构布局中国碳金融市场进行综述。
期刊
随着时代的快速发展,人们出行游玩,不再局限于简单的参观旅游景点,而是由内而外的注重精神层面的享受,由此市场上对于文化旅游产品的需求量日益增多,文化旅游演艺项目的影响也随之扩大。一台优秀的文旅演艺作品,不仅能让游客对该地的人文历史、民俗风情有深刻印象,同时还能增强游客到此一游的旅游体验感,从而流连忘返。从当前国内旅游演艺发展阶段来看,“沉浸式”、“现场艺术”、“大型实景化”等融合型旅游演艺的出现,譬
学位
运用问卷调查法和数理统计法,以计划行为理论为研究框架,分析比较不同性别大学生参与休闲体育活动意愿和行为的影响因素,旨在为加强大学生的锻炼行为提供参考。结果显示:大学生休闲体育活动的态度、主观规范、感知行为控制、意愿和行为五个变量的得分均值存在非常显著的性别差异,且男生得分非常显著高于女生;女生的主观规范对休闲体育活动意愿和行为的相关性均显著高于男生;计划行为理论对男生和女生休闲体育活动行为和意愿的
期刊
非线性系统动力学性质的研究一直是许多基础学科和应用学科的热点也同时是难点。近些年来,反应扩散系统时空斑图受到学者们的广泛关注和研究。分支理论是处理该问题重要且有效的工具。本文在一类激活-抑制CIMA化学反应系统的和一类非激活-抑制且具有非局部竞争的Lotka-Volterra反应扩散系统的背景下,利用线性稳定性分析、中心流形理论、规范型约化方法以及泛函和能量方法来研究系统复杂的时空斑图动力学。主要
学位