有机磷化合物在有机合成、医药和功能材料等方面有着非常广泛的研究与应用。手性有机磷化合物可以作为配体与过渡金属发生配位,催化其他不对称反应的发生。近些年来,手性单膦配体在不对称催化领域也得到了越来越多的关注。通过对不饱和双键的直接不对称膦氢化加成合成手性三价有机磷化合物是一条高效的途径。本课题通过系统的方法学研究,利用过渡金属钯催化实现了二芳基膦氢对杂原子取代的苯并降冰片烯的高效不对称膦氢化加成,以优异的对映选择性合成了一系列大位阻的三价膦化合物。产物具有含杂原子的刚性结构,并且可以直接作为一类新型骨架的手性单膦配体应用到其他不对称催化反应中去。具有轴手性联芳基结构的化合物在自然界中广泛存在,其中许多表现出了良好的生理活性。同时,轴手性联芳基结构也是不对称催化领域许多重要手性配体的核心骨架。利用不对称Suzuki偶联反应构建轴手性化合物是一种直接高效的策略,但也存在很大局限性,能够高对映选择性的合成轴手性化合物的普适性催化体系依旧欠缺。本课题以合成的氮杂苯并降冰片烯的不对称膦氢化产物为手性配体,尝试通过钯催化的不对称Suzuki偶联反应构建轴手性化合物。通过对不同底物的筛选,发现本课题合成的配体对很多类型的底物都具有催化活性,特别是邻位简单基团取代的1-溴代芳香化合物,在优化的条件下可以以很高的收率和中等的对映选择性得到相应的偶联产物。对于构象更不稳定的邻位氧官能团化底物,意外的得到了对映选择性相对较好的产物。虽然反应活性和选择性有待进一步提升,但这一反应为合成广泛存在于天然产物中的邻位氧官能团化的手性联芳基结构提供了一种途径。