2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮衍生物合成研究

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jj2653026
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文对3种受阻胺光稳定剂中间体的合成工艺进行研究,分别为:对2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺(TAD,简称四甲基哌啶胺)、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇(PMP,简称五甲基哌啶醇)进行合成工艺研究及优化,优化后的工艺可实现高效生成目标产物,工艺路线简单;对2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇(TMP,简称四甲基哌啶醇)分离过程进行研究,提高产品纯度;通过量子化学方法计算TAA加氢过程中主副反应活化能,从反应机理角度研究副反应。首先,采用重结晶法分离提纯2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇,重结晶溶剂乙酸乙酯,TMP纯度由94%提高至99%。利用Gaussian软件以DFT方法针对TAA加氢过程主副反应进行计算模拟,研究反应过程中键长、键角及活化能等参数变化;主反应活化能311-315kJ/mol(TMP构象不同导致),开环副反应活化能426.3kJ/mol。活化能相近导致副反应伴随主反应进行,温度升高有利于副反应进行。其次,对1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的合成工艺进行研究。摒弃Eschweiler-Clarke甲基化反应路线,探究加氢还原法生产1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇,以四甲基哌啶醇,甲醛和氢气为原料,使用过渡金属或贵金属催化剂。优化后的工艺条件为,甲醇溶剂,四甲基哌啶醇/多聚甲醛的摩尔比为1/4.7,反应温度90℃,反应压力2MPa,催化剂Pd/C(负载量5%wt)加入量为四甲基哌啶醇的5%wt,原料TMP转化率100%,选择性98%。采用重结晶的方法进行产品分离,以水作为溶剂,固体收率80%。第四章探究并改进催化胺化合成2,2,6,6-四甲基哌啶胺。本文从反应机理研究出发,通过调整pH值来提高目标产物的选择性。优化后的工艺为:以2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮和氨水为原料,水为溶剂,加氢催化剂Raney Ni,氢气压力2MPa,催化剂加入量7%wt,反应温度60℃,pH值12.5,在该条件下,目标产物四甲基哌啶胺选择性达95%。第五章对2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺的非均相催化动力学进行了研究,建立了表征动力学速率方程。robs=kobs ×[TAA],其中,kobs=kobs,oe-Ea/RT,其中kobs,0=493 s-1,Ea=35.5kJ/mo1。计算得出CAs ≈CAg,验证外扩散对反应无影响,催化剂表面氢气浓度与液相主体氢气浓度接近。计算得出催化剂有效系数η≈1,验证内扩散对反应无影响。
其他文献
在日常生活中,供水系统是整个城市运转的关键,在供水手段方面需要根据实际的供水需求进行改善和改进,改造升级传统的供水方式,以满足不同需要和不同使用场景。笔者参照我国建筑节能方面的操作守则与规范要求,构建了校园恒压供水控制系统。经过对校园恒压供水控制系统的分析研究,找到了学校节约资源的最优方式。仿真结果表明,该恒压供水控制系统通过物联网的供水技术可以保障供水系统的稳定性和完善性,可以满足各类供水需求。
农业在我国国民经济发展中一直占据重要的基础地位,山东是一个农业大省,山东省具有发展农业的得天独厚的条件。近年来,山东一直十分重视农业信息化的发展,一直将农业信息化发展水平作为衡量自身农业水平的重要标准。2009年山东省作为第一个农村农业信息化试点省份被国家多个部委正式批复,此后山东不断在农业信息化的发展上加大创新力度,高效整合资源,促进了农业信息化的快速发展。但是还应该认识到的是,与国内外农业信息
全再生骨料透水混凝土是采用再生骨料全部替代传统天然骨料的透水混凝土,其在骨料利用上最大程度节约了天然骨料资源,同时对废弃资源也实现了较大程度的回收利用。但是,全再生骨料透水混凝土由于全部采用再生骨料作为骨料,其抗压强度相比较于普通透水混凝土较低。该研究通过合理的工艺、配合比设计,以及水胶比和减水剂之间的协同调整,有效提高了全再生骨料透水混凝土的抗压强度。试验中,在确保混凝土具备一定透水能力的基础上
<正>初中学生的思维正在从形象思维逐渐向抽象思维发展,在面对一些比较复杂、难以理解的英语阅读内容时会有一定的障碍。为培养学生主动思考的习惯、锻炼学生的逻辑思维,教师应借助思维导图展开教学,将其应用在初中英语阅读教学中,能够理清文章脉络,使文本内容变得清晰,突出文本的重点内容,进而帮助学生快速理解阅读内容,还能够促进学生思维发展。因此,
期刊
不动产预告登记制度确立于2007年《中华人民共和国物权法》(以下简称《物权法》),《中华人民共和国民法典》(以下简称《民法典》)继承了预告登记制度的相关内容。毋庸置疑,预告登记制度对于完善我国不动产物权变动制度起到了积极的辅助作用,对于防止房屋交易市场中的“一房二卖”起到了关键作用,但是对法院强制执行程序中预告登记的效力问题法律一直未予以明确规定,这造成了司法实践中法官处理该问题时的乱象。由于我国
政治认同是高中思想政治学科四大核心素养之一,关系着学生的成长方向和理想信念的确立,关乎学生扣好人生的第一颗扣子。学生进入高一,政治必修1的理论性较强,离生活太远,使学生无法与教材内容形成共鸣,所以大多数学生学习积极性不高。如何在教学中提高学生学习兴趣,培养学生的政治认同,强化积极的价值引领,就成为政治教师需要考虑的重要教学目标。笔者以《伟大的改革开放》为例,通过讲好身边的故事,搭建平台,打磨设问,
中药配方颗粒是中药汤剂发展至今,顺应时代的产物,具有方便携带和服用、剂量准确、易于调配和储存、质量稳定可控等优点,受众人群越来越广泛,临床处方量逐年增加,市场规模不断扩大。随着国家政策的相继出台,吸引了众多企业抓住政策出台后的窗口期,积极布局配方颗粒。本研究建议完善质量保证措施,将销售下沉到基层社区及医院,扩大销售终端,积极开拓海外市场,借助中药配方颗粒在国际上的高知名度,助推中医药走出国门,在世
广西是以农业生产为主的西部欠发达省区。在2020年取得脱贫攻坚战全面胜利后,如何加快乡村振兴发展、促进农业产业转型升级,是广西各级政府的中心任务和工作重点。农村和农业信息化发展及其核心驱动力的提升是乡村振兴、农业产业升级改造和农业现代化建设的重要动力条件。在2022年,中央颁布了一号文件,在文件之中提到,要不断促进农村地区的数据化建设。加快农业数字化的建设发展,以信息化发展作为农村地区发展的全新驱
改革开放后,我国农村的发展前景显示得十分耀眼。在今天,中国仅占世界土地面积的7%,却供养着超过20%的人口。我国是一个人口众多、人均耕地少、"三农"问题突出的农业大国,固乡村之本,培城市发展之元,城乡融合,以城带乡,以工促农是中国一直以来很大的社会发展问题之一。在"中央一号"文件中被反复提及大力发展农业信息化是破解"三农"重大难题的最有效措施,既能推进农村经济社会的发展,还能带动广大农民增收致富。
导引法是中医非药物疗法的一种,《诸病源候论》中记载了287条针对证候的导引法,将导引与疾病密切结合起来,继承了《黄帝内经》导引治疗学思想。以《诸病源候论》导引法为研究对象,分析导引法的特点,以及在不同疾病证候出现的频次,分析其优势领域及对后世导引法发展的影响。并以中风、痹证为例,阐述辨证导引思想,为发挥导引在"治未病"和慢病康复中的作用提供思路。