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Baeyer-Villiger氧化反应在药物合成、农业化学及天然化合物合成等领域已经和正在得到广泛的应用。例如天然药物及生物药物全合成中黄体酮内酯化反应、二羟黄烷酮氧化、皮质类固醇的转化和叶绿素衍生物不对称合成,信息素全合成中如淡色库蚊产卵引诱信息素的合成、植物生长刺激素如油菜素内酯的合成均用到Baeyer-Villiger氧化反应。本论文的主要创新点在于:1、首次合成了4类共计36个担载树状分子锡配合物;2、首次将这些配合物用于酮的Baeyer-Villiger氧化反应。氧化体系的主要特色是:1、氧化剂为环境友好低浓度H2O2,使用安全,副产物无害;2、底物转化率和产物选择性较高;3、反应条件温和;4、氧化体系适用范围广,既适用于环酮的氧化,也适用于链状脂肪酮的氧化;5、部分载体使用了天然产物,原料来源丰富,无毒无污染;6、催化剂可以回收和循环使用,减少了金属的使用量和反应废物的排放;7、在药物中间体合成和天然药物的合成中,该氧化体系具有潜在应用价值。本论文由以下五章组成:第一章:文献综述首先从三方面对金属催化剂作用下酮类Baeyer-Villiger氧化反应的研究进展做了简单综述:(1)引言;(2)Baeyer-Villiger氧化反应的机理;(3)金属催化剂作用下Baeyer-Villiger氧化反应的类型;按照催化剂的不同,从Sn及其配(化)合物催化剂、铼氧化物催化剂金属配合物催化剂等几个方面分别进行了综述。在综述Baeyer-Villiger氧化反应研究进展的基础上,论文又对担载树状分子催化剂的研究进展做了简单综述,根据载体的不同,主要分为两类:(1)无机载体担载的树状分子催化剂;(2)有机载体担载的树状分子催化剂。。第二章:氯球担载树状分子Sn(Ⅱ)配合物的合成及其催化性能研究用氯球作为载体,以SnCl2·2H2O为金属离子,分别通过对羟基苯甲醛(HBA)、2,4-二羟基苯甲醛(DHBA)及水杨醛(SA)对树状分子外围修饰,采用固相合成方法,首次合成了氯球担载不同代数共计9个树状分子锡配合物(?)-PAMAM-HBA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)、(?)-PAMAM-DHBA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)和(?)-PAMAM-SA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)((?)为氯球,PAMAM为聚酰胺-胺树状分子,HBA为对羟基苯甲醛,DHBA为2,4-二羟基苯甲醛,SA为水杨醛,G为代数),并对此类配合物用IR、ICP和XPS进行了表征。以30%H2O2为氧化剂,所合成的配合物为催化剂,考察了配合物催化酮Baeyer-Villiger氧化反应的催化性能,结果表明该系列配合物都能对此氧化反应表现出较高的催化活性,2-金刚烷酮,环戊酮和3-甲基-2-戊酮等都可以转化成相应的酯和内酯,底物的转化率和产物选择性均较高。同时此催化体系还具有使用环境友好的氧化剂,反应条件温和,催化剂可以回收和循环使用等特点。第三章:纤维素担载树状分子Sn(Ⅱ)配合物的合成及其催化性能研究以纤维素作为载体,以SnCl2·2H2O为催化剂的活性金属离子,首次通过固相合成的方法合成了纤维素担载的聚酰胺-胺PAMAM树状分子,并对其一到三代的外围分别用对羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛和水杨醛进行修饰,再与SnCl2·2H2O反应形成三类共计9个不同代数树状分子锡配合物(?)-PAMAM-HBA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)、(?)-PAMAM-DHBA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)和(?)-PAMAM-SA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)((?)为纤维素),并对此类配合物用IR、ICP和XPS进行了表征。同时本文将所合成的配合物用于在温和条件下对一些酮在30%H2O2为氧化剂时发生Baeyer-Villiger氧化反应的催化剂,考察其催化性能,结果表明该系列配合物都能对此氧化反应表现出较高的催化活性,2-金刚烷酮,环己酮和3-叔丁基-2-戊酮等都可以转化成相应的酯和内酯,而且底物的转化率和产物选择性均较高。同时此催化体系还具有使用了天然产物做载体,经济环保;使用环境友好的氧化剂:反应条件温和;催化剂可以重复利用等优点。第四章:壳聚糖担载树状分子Sn(Ⅱ)配合物的合成及催化性能研究本文通过固相合成的方法聚酰胺-胺PAMAM树状分子担载在壳聚糖上,并首次对其一到三代的外围分别用对羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛和水杨醛进行修饰,再与SnCl2·2H2O反应形成三类共计9个不同代数树状分子锡配合物(?)-PAMAM-HBA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)、(?)-PAMAM-DHBA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)和(?)-PAMAM-SA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)((?)为壳聚糖),对此类配合物用IR、ICP和XPS进行了表征。同时本文将所合成的配合物用于在温和条件下对一些酮在30%H2O2为氧化剂时发生Baeyer-Villiger氧化反应的催化剂,考察其催化性能,结果表明该系列配合物都能对此氧化反应表现出较高的催化活性,2-金刚烷酮,环戊酮和环己酮等都可以转化成相应的酯和内酯,而且底物的转化率和产物选择性均较高。此催化体系还具有使用了天然产物做载体,经济环保;使用环境友好的氧化剂;反应条件温和;催化剂可以实现回收和重复利用。第五章:硅胶担载树状分子Sn(Ⅱ)配合物的合成及其催化性能研究本章通过固相合成的方法将聚酰胺-胺PAMAM树状分子担载在硅胶上,并首次对其一到三代的外围分别用对羟基苯甲醛、2,4-二羟基苯甲醛和水杨醛进行修饰,再与SnCl2·2H2O反应形成类共计9个不同代数树状分子锡配合物(?)-PAMAM-HBA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)、(?)-PAMAM-DHBA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)和(?)-PAMAM-SA(1.0~3.0G)-Sn(Ⅱ)((?)为硅胶),对此类配合物用IR、ICP和XPS进行了表征。同时本文将所合成的配合物用于Baeyer-Villiger氧化反应的催化剂,考察其催化性能,结果表明该系列配合物都能对此氧化反应表现出较高的催化活性,2-金刚烷酮,环戊酮和4-叔丁基-环己酮等都可以转化成相应的酯和内酯,而且底物的转化率和产物选择性均较高。此催化体系使用环境友好的氧化剂,反应条件温和,催化剂可以实现回收和重复利用。