基于PP-B及EPDM的热塑性弹性体的制备、结构及性能研究

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本研究以嵌段共聚聚丙烯(PP-B)为基体,制备了PP-B/废旧轮胎胶粉(WGRT)基共混型热塑性弹性体(TPE)、PP-B/废旧三元乙丙橡胶胶粉(WEPDMP)基热塑性弹性体及基于动态硫化PP-B/三元乙丙橡胶(EPDM)的热塑性硫化橡胶(TPV),对其力学行为进行了系统深入的研究,着重考察了橡塑比、增容剂种类及含量、基体增塑及橡胶相的炭黑增强对各复合体系的微观相态结构、力学性能、Mullins效应、压缩永久形变的可逆回复、动态黏弹行为的影响规律,并对PP-B/EPDM的结晶行为进行了初步探索。研究结果表明:(1)采用熔融法制备了聚丙烯(PP-B)/废旧轮胎胶粉(WGRT)共混体系,通过苯乙烯-丁二烯-苯乙烯热塑性弹性体(SBS)界面增容,获得了热塑性弹性体(TPE),对其力学性能和微观形貌进行了研究。结果表明:对于PP-B/WGRT共混体系,随着PP-B含量的增加,拉伸强度和模量趋于急剧增加,断裂伸长率均低于100%;采用SBS增容后,复合体系拉伸强度和撕裂强度获得显著提高,断裂伸长率最高可达120%,共混体系符合弹性体特征。拉伸断面的形貌研究表明,增容后体系的界面的结合获得极大的改善。(2)采用动态硫化法制备了PP-B/POE/WGRT共混型TPE,考察了PP-B/WGRT共混比、基体中POE的填充以及动态硫化对体系性能的影响。结果表明,改变PP-B/WGRT共混比以及在基体中充填POE,均不能获得TPE;通过对PP-B/POE/WGRT体系的动态硫化,可获得具有显著改善性能的TPE,且DCP在3phr时性能为佳; FE-SEM的观察表明,动态硫化使得PP-B/POE/WGRT体系的界面作用获得了增强,并由此带来共混体系性能的改善。(3)通过熔融混炼的方法制备了PP-B/WEPDMP复合体系,用SBS作复合体系的增容剂。加入SBS增容后PP-B/WEPDMP复合体系的力学性能显著改善,取得了良好的增容效果。与PP-B/WEPDMP复合体系相比,在SBS6phr时,PP-B/SBS/WEPDMP复合体系的断裂伸长率提高了170.3%。PP-B/SBS/WEPDMP复合体系的断裂伸长率大于100%且扯断永久形变低于50%,所以属于热塑性弹性体。 FE-SEM观察表明PP-B/SBS/WEPDMP复合体系的断裂面相对平坦,表明复合体系的弹性回复能力强。Mullins效应结果表明,体系最大应力在第一次加载之后下降的最明显;在加载卸载过程PP-B/SBS/WEPDMP复合体系的内耗低于PP-B/WEPDMP体系的内耗,表明加入增容剂SBS后,体系的弹性有所改善。(4)采用动态硫化法制备了嵌段共聚聚丙烯(PP-B)/三元乙丙橡胶(EPDM)热塑性硫化胶(TPV),对其力学行为、压缩永久形变的可逆回复、Mullins效应及微观结构进行了研究。结果表明:当PP-B/EPDM质量比为30/70时TPV综合性能良好;室温条件下,压缩永久形变的可逆性回复随TPV中橡胶相含量提高而明显加快,且残余形变较小;提高温度可加速永久形变的可逆回复,且高橡胶含量TPV的形变完全可逆;PP-B/EPDM TPV的单轴循环拉伸中存在明显的Mullins效应,在同一拉伸比(λ)下,内耗和阻尼因子在第一次加载-卸载循环中即达最大值,在第二次循环拉伸时显著下降,但之后下降趋势减缓,应力最大值则一直呈现缓慢下降的趋势;提高树脂含量,动态硫化产物的最大应力、残余形变、内耗、应力软化因子和阻尼因子明显升高;拉伸断面的FE-SEM观察表明,橡胶相含量的提高赋予TPV强的弹性回复能力。
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