nMO_x·ZSM-5在正己烷异构化反应中的催化性能研究

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本文采用等体积浸渍法制备了nMnOx·ZSM-5、nNiMoOx·ZSM-5、nMoOx/NiOx·ZSM-5系列催化剂,采用XRD、NH3-TPD、BET等技术对其物相结构、表面酸性、比表面积进行了表征;以正己烷为模型反应物,在高压微反装置上对其异构化性能进行了评价。结果表明:制备的催化剂中归属于ZSM-5的衍射峰保存完好,未发现归属于Mn、Ni、Mo氧化物的晶相峰,表明催化剂中活性组分呈高度分散状态。随活性组分Mn用量的增加,Mn覆盖分子筛部分酸性中心,引起nMnOx·ZSM-5催化剂总酸量逐渐减小,比表面积呈减小的趋势;随Ni/Mo原子比的增加,nNiMoOx·ZSM-5催化剂总酸量逐渐增大,强酸中心明显增多,这与Ni对氨的吸附、络合、极化有关,nNiMoOx·ZSM-5催化剂的比表面积呈先增加后减小的趋势,这与Ni以离子形式进入分子筛孔道中,会取代一部分H+,使晶胞体积增大、相应比表面积增大有关;随活性组分Mo用量的增加,nMoOx/NiOx·ZSM-5催化剂总酸量逐渐减小,强酸中心逐渐减少,这与Ni以离子形式进入分子筛孔道,覆盖部分强酸中心有关;随活性组分Mo用量的增加,进入分子筛孔道的活性组分增多,占据部分内表面,堵塞了孔道,引起nMoOx/NiOx·ZSM-5催化剂的比表面积呈减小的趋势。nMnOx·ZSM-5催化剂的异构化反应性能评价结果显示:随活性组分Mn用量的增加和活化温度的升高,制备的nMnOx·ZSM-5催化剂的正己烷异构化反应的转化率和选择呈下降的趋势。在反应温度240℃下,550-0.5%的nMnOx·ZSM-5催化剂转化率、选择性分别为59.50%、33.71%,而相应550-7%催化剂的转化率和选择性则分别降低了13.87%、8.10%;与550-0.5%的nMnOx·ZSM-5催化剂相比,相应650-0.5%催化剂的转化率和选择性分别下降了10.35%、3.07%。与550-0.3的nNiMoOx·ZSM-5催化剂相比,550℃活化温度制备550-1的nNiMoOx·ZSM-5催化剂转化率、选择性达到了84.05%和33.63%,分别提高了20.22%、3.38%;与550-1催化剂相比,活化温度升高至650℃制备650-1的nNiMoOx·ZSM-5催化剂在反应温度240℃下转化率和选择性分别降低了8.4%、0.47%。
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