本论文包括气相水分子的真空紫外光解动力学研究和二氧化碳的真空紫外光解动力学研究两部分工作。1、探究气相水分子态-态层次的光解动力学是彻底了解星际介质的化学过程和同位素不均匀性的基础。在本论文中使用了可调谐的真空紫外光源,结合高分辨的氢（氘）原子里德堡态标识的飞行时间谱技术,揭示了H₂O和D₂O分子被激发到?（010）态后解离的动力学特征。由于偶然共振影响的同位素不均匀性,H₂O和D₂O在?（010）态得到的H（D）和OH（OD）的响应光谱的分布情况均表现出明显的差异。这种偶然共振引起的态之间的混合可能导致了太阳系中D/H同位素的不均匀性。本研究为五种电子态下态-态间竞争导致的非绝热衰变途径提供了一个极好的例子。2、利用可调谐的真空紫外自由电子激光光源结合时间切片速度离子成像技术,探究了二氧化碳在3p¹П_u里德堡态下的光解动力学。在107.37～108.84 nm光解波长下,得到了O（¹S）+CO（X¹Σ⁺）通道生成的O（¹S）产物的原始图像。从振动分辨的O（¹S）图像中,得到了产物的总动能以及CO（X¹Σ⁺）产物的振动态分布。研究结果发现,振动激发的CO产物高至v=6或7,在v=1和v=4时达到峰值,且大多数单个的振动峰呈现双峰结构。此外,在探究波长下各振荡态的各向异性参数β也已确定。得到的β值表现出对光解波长依赖特性,观察到108.01和108.27 nm的β值比107.37和107.52 nm更大。在108.84 nm波长下,β值表现出各向同性。这些实验结果表明,在108 nm附近,被激发的二氧化碳分子非绝热过渡到4¹A′态,在4¹A′态上发生解离后产生了不同解离时间尺度的O（¹S）+CO（X¹Σ⁺）产物。