抗氧剂2246的合成工艺研究与改进

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抗氧剂2246(即2, 2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚),是低毒、低污染、热稳定性好的受阻酚类抗氧剂,广泛用于天然橡胶、合成橡胶、胶乳以及其它合成材料和石油制品中。本论文主要研究了抗氧剂2246的合成工艺,使用了多种固体催化剂,包括离子交换树脂DNW-1、TS-92,分子筛HRSY-1、RDSY、REY,SO42-/TiO2型固体超强酸。一种工艺是使用2-叔丁基-4-甲基苯酚和甲缩醛为原料合成抗氧剂2246,对甲缩醛尝试了不同除水方法,并且对催化剂的种类、用量、反应时间、反应温度、和原料配比等因素做了一系列的改变,确定了它们对2246合成收率及纯度的影响。以DNW-1为催化剂,甲缩醛不进行除水处理时的较好反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚20.5g,DNW-1 15g,甲缩醛80mL,49-51℃下反应8h,收率(纯度)为61.8%(97.8%),mp:125-128℃;甲缩醛用无水氯化钙浸泡除水1天时的较好反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚20.5g,DNW-1 15g,甲缩醛80mL,49-51℃下反应8h,收率(纯度)为92.8%(94.9%),mp:118-122℃;甲缩醛用无水氯化钙浸泡除水3天时的较好反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚20.5g,DNW-1 15g,甲缩醛80mL,44-46℃下反应10h,收率(纯度)为96.5%(96.9%),mp:117-121℃。以TS-92为催化剂的条件下,甲缩醛用无水氯化钙浸泡除水3天时的较好反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚20.5g,TS-92 12g,甲缩醛80mL,54-56℃下反应8h,收率(纯度)为94.5%(94.2%),mp:122-126℃。以分子筛HRSY-1、RDSY、REY为催化剂时,不能合成2246。另一种工艺是使用2-叔丁基-4-甲基苯酚和多聚甲醛为原料合成抗氧剂2246,对催化剂的种类、用量、溶剂用量、表面活性剂Span 80用量、反应时间、反应温度和原料配比等因素做了研究,确定了它们对2246合成收率及纯度的影响。以DNW-1为催化剂时的较好反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚32.8g,多聚甲醛3.85g,DNW-1 12g,正庚烷100mL,0.5g Span 80,84-86℃下反应4.5h,收率(纯度)为94.6%(96.6%),mp:125-128℃。以SO42-/TiO2型固体超强酸为催化剂时的较好反应条件为:2-叔丁基-4-甲基苯酚32.8g,多聚甲醛3.85g,SO42-/TiO2 4g,正庚烷100mL, Span 80 0.5g,84-86℃下反应6.0h,收率(纯度)为80.1%(81.3%),mp:126-130℃。
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