化橘红有效成分分析及年份识别研究

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化橘红是芸香科柑橘属植物柚及其变种化州柚未成熟或近成熟的干燥外层果皮,作为我国传统药材收载于《中国药典》。主产于广东化州地区的化橘红是道地药材,因其具有理气健脾、燥湿化痰等功效而广泛应用于食品和药品中。本文立足于对化橘红中活性成分进行系统探讨,比较了不同贮藏年份的化橘红中主要功效成分在组成和含量上的差异,同时比较了密度、色泽等理化性质的区别;通过模糊数学法对不同年份的化橘红进行了感官评定,并结合电子舌和电子鼻技术对不同贮藏年份的化橘红进行了年份识别研究。通过上述内容的研究,得出如下主要结论:1.不同贮藏年份化橘红中主要功效成分的比较各个贮藏年份的化橘红样品的总黄酮含量差异较大,贮藏年份较长者的样品中总黄酮含量高于贮藏年份较短者;随着贮藏时间的增加,柚皮苷的含量比较稳定。化橘红多糖是由D-木糖,D-葡萄糖,D-半乳糖、D-阿拉伯糖、D-甘露糖以及某未知成分组成的,D-半乳糖所占的比例最大。随着贮藏时间的增加,化橘红中多糖的含量呈先上升后下降的趋势。不同贮藏年份化橘红中的香豆素类化合物在组成和含量上有差异,以香豆素和异欧前胡素为主。GC-MS分析发现,不同贮藏年份的化橘红中挥发油的主要成分基本相同,(+)-柠檬烯的含量最高。随着贮藏时间的增加,化橘红中挥发性成分逐渐减少,(+)-柠檬烯的含量逐渐降低。2.模糊数学法对不同贮藏年份化橘红的感官评价在对2001-2010这10个不同年份的化橘红样品进行理化性质比较时发现,在400-800nm扫描范围内随着波长的增加,其样品溶液透光率均呈上升趋势,但样品间交叉较多,由此推断,单凭紫外扫描和肉眼观察的方法无法有效区分不同年份的化橘红,需借助其他手段完成。各年份化橘红开水冲泡液的密度均在0.9948-1.0319g/mL左右,相互之间差别较小。各贮藏年份化橘红水溶液的L‘值、a*值、b*值各有差异,以L*值和b*值变化较大,a*值波动较小,说明化橘红随着贮藏年份的增加亮度和黄色变化均较大,红色变化较小。其中含量较高的几种金属元素分别是Zn、Fe、Mg、Al、Ca,而As、Cr、V、Be、Sb、Ti等元素含量为0或未检出。在模糊数学感官评定中,2002年和2008年两个年份的化橘红样品开水冲泡液被评定为好,2001年、2003年、2004年、2009年、2010年五个年份被评为较好,其他三个年份的评定级别均为较好偏下。3.电子舌、电子鼻技术对化橘红的年份识别研究运用了电子舌对不同年份的化橘红进行了年份识别实验,结果发现,采用PCA分析判别指数达到了83,DFA分析两项判别因素的累积贡献量达到了99.622%,均保留了样品原始数据绝大部分的信息量,达到了较好的区分效果。电子舌也能将随机选取的不同年份的化橘红样品和广柑、柠檬、甜橙、沙田柚、臭皮柑等非化橘红样品进行有效地区分。电子鼻能较好地识别化橘红溶液和非化橘红溶液,但对于区分不同年份的化橘红溶液效果较差,重叠部分较多,说明直接用电子鼻对不同年份的化橘红进行区分难度较大,亦反应不同年份的化橘红挥发性成分综合差异较小4.不同贮藏年份化橘红的香气成分分析不同贮藏年份化橘红香气成分有较多的相似之处,但组成和含量上仍存在一定的差异。实验发现,萜烯类化合物是化橘红的特征香气成分。本实验也表明,十个不同贮藏年份的化橘红香气成分中均以萜烯类为主,包括单萜烯类和倍半萜烯类。另外,含氧萜烯类化合物,如萜烯醇、萜烯醛、萜烯酯等也是化橘红的主要香气物质。柠檬烯是化橘红中含量最高的单萜类物质,贮藏时间较久的化橘红样品该物质含量明显低于贮藏时问较短的样品。
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