3,6-咔唑二羧酸基MOFs的合成、结构及质子导电性质研究

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固态质子导电材料在燃料电池中有着广泛的应用前景,现已成为研究的热点。MOFs材料有着高结晶性,结构和性质的可调性,已成为一类新的质子传导材料。其中阴离子型In3+-MOFs材料,大都在孔道中存在利于提升质子导电性的[(CH3)2NH2]+阳离子。3,6-咔唑二甲酸(H2cdc),有着独特的平面结构,两个羧基之间夹角为90°,同时结构中存在N-H功能位点,使用其构筑的MOFs材料展现出结构的多样性与性能的优异性。本论文旨在构筑阴离子型In3+-MOFs,以3,6-咔唑二甲酸为主,构筑一系列In3+-MOFs材料。使用混配体策略,选择三个结构不同的第二配4,4’-联苯二甲酸、1,4-苯二甲酸和1,4-环己二甲酸参与构筑In3+-MOFs(FJU-302,FJU-303,FJU-304),以调控由单一咔唑二甲酸构筑In3+-MOFs(FJU-301)的质子导电性。第二配体的使用并没有改变单核金属铟和羧基螯合配位的方式,只是改变了材料的结构,使之从三维二重穿插结构变为二维层状结构。化合物FJU-303在在无水条件和70℃时导电率可达最高值9.72× 10-4 S cm-1。导电率的比较关系如下:FJU-303>FJU-302>FJU-301>FJU-304。使用1,3,5-均苯三甲酸作为模板剂参与合成反应,得到仅由咔唑二甲酸构筑的手性化合物MROF-30。该化合物有着如下突出的结构特征:1)结构中存在一条罕见的三重螺旋金属氧链,其螺距为21.3704A,螺孔径为10.7713 A;2)首例通过金属有机连接体桥联螺旋金属氧链而形成3D框架,其孔径为42.5210A。使用涂覆混合基质膜的方法,以提升化合物MROF-30的稳定性,所制备的薄膜在90%RH和70℃条件下导电率可达最高值4.62×10-25 cm-1,且MROF-30结构保持完整。
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