Ni位掺杂对ZrNiSn材料热电性能的影响

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基于Seebeck效应和Peltier效应的热电材料能够实现热能和电能的直接转换,在温差发电、固体制冷等领域具有广阔的发展空间。Zr Ni Sn及其合金具有优良的电学性能、机械性能和热稳定性,是中高温性能最好的热电材料之一。然而Zr Ni Sn材料的本征热导率较高,极大地阻碍了其热电性能的提升及实际应用。因此要想成功地实现Zr Ni Sn基热电材料的工业化应用,必须在降低其热导率上寻求新的突破。本论文工作选择half-Heusler合金中热电性能突出的n型Zr Ni Sn作为研究基体,以分步多次电弧熔炼为主体工艺,合成了成分均匀的目标样品。通过Ni位固溶合金化的方法优化基体Zr Ni Sn的热电性能,主要的研究内容和结论如下:(1)通过在Ni位进行Zn掺杂,对材料热电性能各参数影响的研究表明:Zn元素取代Ni后,能够有效地提高载流子浓度、增大电导率,但同时恶化了Seebeck系数,导致功率因子的提升不明显。同时Zn取代Ni后,增强了对声子的散射作用,使晶格热导率降幅显著。最终,样品Zr Ni0.98Zn0.02Sn的ZT值达到了0.64,相对于基体的0.59,提升了约8%。(2)分析研究了ZrNiSnZnx材料的晶体结构及热电性能。结果发现,Zn原子进入Zr Ni Sn晶格后会填充到half-Heusler的4个Ni空位中,从而引入了full-Heusler相。由于其相对于half-Heusler相较宽的带隙,使得低能载流子在输运过程中受到full-Heusler与基体间的势垒阻挡,从而使Seebeck系数增加。Zr Ni Sn Zn0.02的样品在873 K时功率因子取得极大值PFmax=4.04×10-3 Wm-1K-2。此外,Zn原子的引入造成的局部晶格畸变和full-Heusler相的形成增加了对声子的散射,使得材料的晶格热导率得到持续抑制。结合电学性能与热学性能,Zr Ni Sn Zn0.02在873 K时取得ZTmax=0.79。(3)选取Ag原子在Ni位进行非等电子掺杂,以达到降低晶格热导率的同时保持良好的电性能的目的。这主要是因为Ag取代Ni后引起的质量波动和应力起伏成功降低了晶格热导率。同时作为施主杂质的Ag元素增加了载流子浓度,提升了基体的导电特性。Ag摩尔百分比0.03的样品在873 K时,ZT取得最大值0.72。Zr Ni0.96Ag0.04Sn样品取得最高的PFeng和ZTeng,分别为1.54 Wm-1K-1和0.28。
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