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由于含Mn分子基化合物在生物化学、磁性材料、催化等研究领域的重大潜在应用价值,近些年来人们对于锰化学的研究产生了越来越多的兴趣。本论文分别以多酸和希夫碱为多齿配体,运用分子设计思想构筑了一系列新型的含锰的分子基化合物,并研究了这些化合物的性质,适宜的合成方法,反应过程中的影响因素及反应规律。我们利用常规水溶液和混合溶剂的方法,合成了15种含锰的分子基化合物。通过元素分析、IR、UV-vis、TG-DTA、XRD、固体漫反射、EPR、XPS和X-射线单晶衍射方法对晶体结构进行了表征,对一些化合物的热稳定性及溶液中的稳定性、磁性、电化学、电催化、荧光和光催化性质进行了初步研究。1.通过使用希夫碱配替代醇胺类配体在有机溶剂中与零价Cu和过渡金属盐反应。得到了两个新型的基于多齿希夫碱配体的MnⅢ-CuII杂核簇合物1和2。化合物1含有中心对称并呈的双立方烷结构{Cu2Mn2}单元。化合物2的中心含有一个杂核的立方烷簇单元{Cu3Mn},NO3-抗衡阴离子和溶剂甲醇分子。化合物1和2的直流磁化率表明两个化合物的晶体结构中存在反铁磁相互作用。[Mn<sub>2ⅢCu<sub>2Ⅱ（H<sub>2L）<sub>4]·（NO3）<sub>2·2CH3OH （1） [MnⅢCuII3（sae）4（MeOH）（H2O）3]·NO3·MeOH （2）2.通过使用Keggin型缺位多阴离子[PW9O34]9-和经典单分子磁体{Mn12}簇在水溶液中得到了。本章我们到了两个新型的基于MnⅢ的夹心型化合物。化合物3是由两个{Mn4}取代的Keggin单元[Mn4O3（B-α-PW9O34）]4-两个{Mn3}-取代的Keggin单元[Mn3O3（B-α-PW9O34）]6-通过四个{PO4}片段连接成一个四聚簇。化合物3是到目前为止基于无机POM配体的最高核Mn簇。化合物4是由两个七钨酸盐片段[HPW7O28]8-通过一个MnⅢ离子连接而形成的一个中心对称的二聚结构。K14Na17[(MnⅢ13MnIIO12（PO4）4（PW9O34）4]56H2O （3） K12Na2[（HPW7O28）2Mn]·16.5H2O （4）3.通过在Anderson型杂多阴离子中引入不同的{Mn2}-希夫碱阳离子片段得到了6例新的多酸基{MnⅢ2}-希夫碱超分子杂化材料,磁性分析表明化合物5、6、9、10、11为新型的多酸基单分子磁体[Mn（salen）（H2O）]2Na[CrMo6（OH）6O18]·20H2O （5） [Mn（salen）（H2O）]2Na[AlMo6（OH）6O18]·20H2O （6） [Mn（salen）（H2O）2]2Na3[IMo6O24]·18H2O（7） [Mn（salpn）（H2O）2]2Na3[IMo6O24]·10H2O（8） [Mn（salmen）（H2O）]2Na[CrMo6（OH）6O18]·18H2O （9） [Mn（salmen）（H2O）]2Na[AlMo6（OH）6O18]·19H2O （10） [[Mn（salpn）（H2O）]2Na[CrMo6（OH）6O18]·17H2O （11）4.通过分步法和‘原位’法合成了4个新型的Mn-schiff-base修饰的多酸基Mn-Schiff-base杂化材料: {Mn（salen）)2（H2O）)2[AlMo6（OH）6O18]}[arg]·16H)2O （1）2) {Mn（salen）)2（H2O）)2[CrMo6（OH）6O18]}[arg]·11H)2O （13） [NH4]{[Mn（salen）2（H）2O)]6[V6O18]}[NO3]·)27H)2O （14） [NH4]{[Mn（salen）2（H）2O)]6[Mo10O38] （15）