基于反式肉桂酸的二维聚合物单体在二元溶剂体系中的溶解平衡研究

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天然二维聚合物石墨烯的发现引发了过去十年人们对各种二维聚合物材料的持续探索,但人工合成的具有精确晶格结构的二维聚合物单晶及其单分子膜的制备直到最近才有了突破性进展。鉴于二维聚合物单体的结晶过程对其单分子膜的制备过程中光聚合反应及剥离有重要影响,而溶解平衡数据是结晶过程设计的依据,因此,有必要对二维聚合物单体的溶解度数据进行深入研究。本文针对一种易于工业化的基于反式肉桂酸的二维聚合物单体,研究其在二元溶剂体系中的溶解平衡。具体内容如下:(1)首先选用异麦芽酮糖对本实验的静态称重法进行验证,对其溶解度数据进行了模型拟合分析,选择Apelblat模型的计算值与文献报道值进行对比,结果相对偏差不大,说明本文选用的静态称重法是比较可靠的。(2)采用一步合成法制备二维聚合物单体,并对多种溶剂进行实验分析,最终选择二氯甲烷作为正溶剂,正己烷作为反溶剂。然后,用静态称重法在温度为283.15K~303.15K,压力为0.1KPa条件下,测定二维聚合物单体在二氯甲烷和正己烷的混合溶剂体系的溶解度,实验结果表明:单体的溶解度随温度的升高而增大,但整体变化幅度并不大;单体的溶解度随二氯甲烷的摩尔分数的升高而增大,尤其当二氯甲烷摩尔分数大于0.60时,其溶解度增长幅度较大。(3)根据溶解度数据变化规律,我们选择加反溶剂的方法对二维聚合物单体结晶提纯,并对结晶诱导期进行研究。为了进一步研究二维聚合物单体的溶解度变化规律,采用Apelblat方程、CNIBS/R-K方程和Apel-JA方程对数据进行拟合关联,结果发现:所有模型的ARD和RMSD值都很低,但相关指数均大于0.99,这表明模型的拟合效果良好,并且可以通过这些模型计算得出实验中未测定的溶解度数据点。最后,筛选了四种光源(日光、100W钨丝灯、150W的Led泛光灯、紫外灯)诱导单体进行光聚合反应,红外结果表明:紫外光是诱导二维聚合物发生光聚合最适合的光源。
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