3,3-二取代氧化吲哚类化合物的不对称催化合成

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本论文工作首次将手性双官能团有机膦催化剂应用于靛红类化合物与缺电子烯烃不对称Morita-Baylis-Hillman反应,得到手性的3,3-二取代氧化吲哚类化合物。催化剂结构中的叔膦单元具有亲核作用,硫脲或方酰二胺则作为氢键给体,从而有效地实现Morita-Baylis-Hillman反应。   以含膦硫脲类化合物催化N-甲基靛红与丙烯酸甲酯的不对称Morita-Baylis-Hillman反应时,手性含膦苯基硫脲的不对称催化效果最好。进一步研究了溶剂、底物浓度、催化剂用量、反应温度等因素对该反应的影响。在优化条件下,使用10mol%催化剂,以良好的产率(82-99%)和中等程度的对映选择性(最高69%ee)获得手性3,3-二取代氧化吲哚类化合物。   与含膦硫脲类催化剂相比,含膦方酰二胺催化剂具有更好的不对称催化效果。通过对反应条件的优化,使用2mol%含膦方酰二胺催化剂,N-甲基靛红和丙烯酸甲酯的不对称Morita-Baylis-Hillman反应已获得99%的收率和87%ee的对映选择性。底物普适性实验,目前正在进行中。
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