卟啉—多肽超分子体系的构建及性能研究

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天然卟啉衍生物与多肽构建的超分子体系在生物体中发挥着重要作用。研究卟啉-多肽超分子体系的分子构建模块,将卟啉特殊的光电性能与多肽超分子纳米结构有机结合,构筑不同尺度和维度的新型功能纳米材料是超分子化学研究的焦点。本论文设计合成了系列新型的卟啉-多肽超分子复合物,主要研究内容和主要工作如下:第一,为了从简单的分子自组装构筑高度有序的卟啉-多肽超分子复合物,通过小分子多肽支架作用调控卟啉分子自组装形成规则的排列,合成了羧基末端游离的卟啉-苯丙氨酸二肽衍生物,用溶剂混合法制备了纳米球、棋子状纳米颗粒和纳米片等组装体。L-苯丙氨酸二肽基团诱导组装体中卟啉分子以J-聚集排列,聚集体中的激子耦合作用拓宽了吸收光谱范围拓宽,并明显加快了体系内的光诱导电子转移过程。第二,L-苯丙氨酸二肽在溶液中自组装可以形成纳米管、纳米空心球以及纳米纤维等超分子材料,为了更好地发挥L-苯丙氨酸二肽基团对卟啉自组装的模板作用影响,通过改变良溶剂的质子类型调节卟啉-苯丙氨酸二肽衍生物在不同pH的水溶液中的离子状态,构筑了花状微球、纳米囊、纳米管和纳米纤维等不同形貌的组装体,光谱结果表明组装体内卟啉分子主要以J-聚集排列,成功地将卟啉的光谱特征引入到了多肽纳米材料中。第三,合成并制备了具有氨基末端的卟啉-苯丙氨酸二肽、羧基末端被封闭的卟啉-苯丙氨酸二肽甲酯和只具有羧基末端的卟啉-甘氨酸等卟啉衍生物在不同pH水溶液中的超分子体系,形成了纳米球和纳米纤维等组装体,阐明了苯丙氨酸二肽骨架及其末端的羧基官能团对调节组装体形貌的重要作用。为了考察肽链长度的变化对卟啉自组装过程的影响,合成了抗肿瘤小分子四肽MV修饰的卟啉衍生物,在水溶液中形成了微米尺度的纤维和棒状的组装体。采用染色标记法初步探讨了所合成化合物的体外细胞毒性,期待利用卟啉和抗肿瘤小分子多肽对肿瘤的双重治疗作用构建新型的抗肿瘤药物。
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