醇的氯化反应作为有机合成中的一类重要的化学反应被广泛的关注。多元醇尤其是邻近二醇的选择性氯化,由于存在化学选择性及区域选择性等问题,具有一定的挑战性,相关的研究报道较少。本论文第一部分研究工作为邻近二醇的选择性氯化反应。提出通过采用氯化试剂与邻近二醇在反应过程中首先形成环状中间体,再进行区域选择性氯化反应来避免氯化反应过程中分子间或分子内成醚、重排等副反应的反应,同时提高氯化的区域选择性。本论文研究以（氯亚甲基）二甲基氯化铵（Vilsmeier reagent）或二氯亚甲基二甲基氯化铵（Vehie’s salt）为氯化试剂,在温和的条件下实现了邻近二元醇的选择性氯化反应,以中等至良好的收率获得多种氯醇和氯醇氨基甲酸酯产物,表现出良好的底物适用性,兼容卤素、萘环、硝基、氰基和酯基,为氯醇类化合物的合成提供了高效的合成方法。通过控制实验,我们推测当Vilsmeier试剂为氯化试剂时,氯化反应可能未经历环状中间体,氯化反应的选择性主要源于Vilsmeier试剂对不同醇羟基反应活性的差异;而当Vehie盐为氯化试剂时,氯化反应是经过环状中间体进行的,因此这个氯化体系显示更好的化学选择性、区域选择性及更广的底物适用范围,此外,这两个氯化体系的氯化反应经过SN2机理实现。本论文的第二部分研究工作为氧气氧化呋喃类化合物的环化反应来合成多官能团2-烯-1,4-二酮类化合物。目前报道的呋喃类化合物氧化方法通常使用当量的有机氧化剂或金属氧化剂,而这类氧化剂的使用通常有当量的废物形成,原子经济性较差,或者有些氧化剂的价格比较昂贵,不利于大规模的使用,因此发展氧气为氧化剂的氧化呋喃类化合物的氧化方法非常具有吸引力。由于氮氧化合物可以通过其结构的改变来实现对其氧化活性及选择性条件,可以作为催化剂在氧化反应中被循环利用,同时可以在金属催化剂或其他的非金属催化剂的协同下实现氧气作为氧化剂的氧化反应。我们将研究氮氧化合物为催化剂,在非金属助催化剂的协助下的氧气氧化呋喃类化合物的反应,通过对调节氮氧化合物的结构、非金属助催化剂的种类,以及优化反应条件来发展一个高效、高选择性的氧气氧化呋喃类化合物来合成2-烯-1,4-二酮类化合物的方法。