具有可逆交联功能的乙丙橡胶的设计与合成

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乙烯/丙烯共聚物(乙丙橡胶)是合成橡胶的重要品种,交联结构能够赋予乙丙橡胶更加优异的物理和化学性能。目前乙丙橡胶的交联方式大多为硫化交联,但是硫化交联的不可逆性却给材料带来了回收和再利用的难题。本文通过设计含有呋喃官能团的功能性烯烃单体(8-呋喃基-1-辛烯),使其在广泛使用的商品化Ziegler-Natta催化剂的催化下,与乙烯/丙烯进行三元共聚合,直接在反应釜中合成侧基含有呋喃基团的乙丙橡胶,可直接与双马来酰亚胺小分子发生热致可逆的Diels-Alder反应,从而实现了乙丙橡胶的可逆交联,得到的结论如下:(1)通过调节聚合反应条件,能够直接调控共聚物组成、呋喃基团含量、聚合物分子量等结构参数,为研究可逆交联定制结构明确且可调变的乙丙橡胶聚合物模块。~1H-NMR表明,随着第三单体起始加入量的增大,第三单体插入率逐渐提高。(2)通过调节呋喃侧基含量与双马来酰亚胺与呋喃侧基的比例,可以调节交联乙丙橡胶的交联密度。变温红外结果表明,在高于110 ~oC时发生解交联反应,在低于85~oC时发生交联反应;DMA测试结果表明,其力学强度与未交联的乙丙橡胶相比可以耐受更高的温度,并且在降温过程中其力学强度因D-A反应引起材料交联而得以完全回复;拉伸测试结果表明,与未交联乙丙橡胶相比,交联乙丙橡胶的杨氏模量增大,断裂伸长率减小。(3)将可逆交联乙丙橡胶用于材料局部裂纹修复,并对比完好样品与修复样品的拉伸性能,结果表明通过对裂纹的局部处理即可实现对材料的修复,并使材料性能一定程度恢复,为可逆交联的实际应用提供了一种思路。
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