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金属甲酸化合物作为一种重要的分子材料,在分子基磁体、分子基介电体、铁电体和吸附分离等方面都有广泛的应用。然而,这种化合物大多数是基于二价的3d金属;而关于异金属甲酸化合物的研究很少。本文通过对红砷镍矿结构的金属甲酸化合物:[AⅠ]n[MⅢMⅡ(HCO2)6]n中AⅠ(AⅠ=CH3NH3Ⅰ(MA),CH3NH2CH3Ⅰ(DMA),NH4H2OⅠ(WA))MⅢ和MⅡ的选择组合得到了23个同构的异金属甲酸配合物:MAAl Mn(1),MAAl Ni(2),MACr Fe(3),MACr Co(4),MACr Ni(5),MAGa Mn(6),MAFe Mn(7),DMAAl Mg(8),DMAAl Fe(9),DMAAl Ni(10),DMACr Fe(11),DMACr Co(12),DMACr Ni(13),DMAFe Ni(14),DMAFe Cu(15),DMAAl0.33Fe0.67Ni(16),DMA Al0.75Fe0.25Ni(17),DMAFe Ni0.50Mg0.50(18),DMAGa Mn(19),DMAGa Zn(20)and WAAl Co(21),WAAl Ni(22)WACr Mn(23)。发现通过三价金属的引入,使得红砷镍矿结构的金属甲酸化合物在化学组成上呈现和普鲁士蓝类化合物类似的多样性。通过对单晶数据的解析,发现大多数配合物中,三价金属离子占据结构中的(412·63)节点,二价金属离子占据(49·66)节点;但是配合物14则是不同的,配合物14中,FeⅢ和NiⅡ分别占据不同的金属位点;而配合物的磁性则可以通过轨道正交理论来解释。在配合物3、5、11-13中,在CrⅢ-FeⅡ/NiⅡ/CoⅡ之间存在很强的铁磁相互作用,化合物在低温都是铁磁体,其相转变温度Tc为8-22K。在配合物9中因为引入抗磁离子AlⅢ,破坏了9中FeⅡ的磁相互作用,使得化合物呈现出单个FeⅡ离子的行为,化合物具有较强的各向异性,但是其D值为正值,没有观测到单离子磁体行为。在配合物23中,由于CrⅢ-MnⅡ之间的磁相互作用是非常弱的铁磁耦合,因而具有很强的磁热效应,配合物23有很大的磁熵变-ΔSm=43.86 J kg-1 K-1。在FeⅢ-NiⅡ/CuⅡ配合物中,存在反铁磁相互作用,并且其相转变温度TN为23-42K。通过配合物14的研究,发现金属离子在结构中的分布和合成的条件是有很大关系的。通过向配合物14中引入抗磁离子AlⅢ和MgⅡ,得到配合物16-18,发现其磁相互作用和相转变温度都发生了改变。同时在利用水热条件下氰根化合物的直接组装在配体4,5-二氮杂芴-9-酮(L)的诱导下得到2D的铜类的氰基配合物Cu10(CN)10L4(24);其中配体L既有螯合作用,又有桥连作用;通过螯合作用得到一条无限延伸的直链Cu(CN)∞,通过其桥连作用,连接成为一个2D的大环结构24。表现出一定的荧光性能,主要是配体的π-π*跃迁所引起的。