拉伸细化羊毛二级结构的分析与表征

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羊毛纤维是一种服用性能优良的天然纤维,羊毛细度是影响羊毛价格的因素之一,细度越细,价格越高。拉伸细化技术是上世纪末本世纪初重要的新兴技术,国外这方面的应用研究有很多。关于拉伸过程中羊毛纤维二级结构的变化以及主要转变区域,国外研究也有不一致的观点。本文在拉伸细化处理液和拉伸细化过程比较成熟的情况下,对拉伸后羊毛纤维的二级结构进行分析和表征。本课题主要对原毛以及拉伸率为30%、50%、70%、90%、110%的细化羊毛,利用光学显微镜(OM)、拉伸应力—应变曲线(Stress-strain Curve)、差示扫描量热法(DSC)、傅立叶变换显微红外光谱(FTIR)和衰减全反射光谱(ATR)、激光显微拉曼光谱等表征手段,分析拉伸前后纤维的表面特征、力学性能以及二级结构的变化。具体内容包括:1、在成熟的拉伸细化处理液研究以及拉伸工艺研究基础上,在实验室条件下,采用10mm/min的低速拉伸,制得拉伸率为30%、50%、70%、90%、110%的细化毛条。2、通过光学显微镜(OM)观察拉伸前后羊毛纤维表面鳞片的变化,以及拉伸不同比例下羊毛纤维表面鳞片的变化大小。3、通过光学透射显微镜(OLYMPUS显微镜)加图像摄取装置(CCD数码摄像器)测量实验后羊毛纤维的直径,表征拉伸细化效果,同时将拉伸负荷—伸长曲线转变为具有可比性的应力—应变曲线。4、通过差示扫描量热法(DSC)测量原毛、30%和110%细化率的羊毛纤维的DSC曲线,分析拉伸作用对羊毛纤维熔融峰的影响。5、通过傅立叶变换显微红外光谱(FTIR)和衰减全反射光谱(ATR),以及激光显微拉曼光谱,分析经过拉伸作用后羊毛纤维二级结构的改变。传统理论认为,羊毛纤维在拉伸过程中主要发生α螺旋链到β折叠链的转变,且国外成熟的工艺认为极限拉伸为70%到80%。近年来国内专家认为羊毛在拉伸过程中不仅存在着α螺旋链向β折叠链的构象转变,还存在着纤维微结构以及基质间的滑移。本文通过不同的表征手段,主要得到一下几点结论:1、羊毛纤维直径显著降低,拉伸率为110%的细化羊毛直径较原毛直径降低6.4μm,直径变化率达到26.09%。随着拉伸率的提高,羊毛的细度降低,断裂伸长率减小,屈服伸长总体上呈减小趋势,比应力呈增大趋势。2、从细化羊毛的DSC曲线可以看出,细化羊毛较原毛熔融峰向低温方向偏移,且变化主要发生在拉伸初始阶段。3、羊毛纤维的衰减全反射红外光谱表明,羊毛表面存在一定量的各种形式的胱氨酸的氧化产物。拉伸作用使得羊毛纤维的胱氨酸二硫键发生断裂,生成新的产物半胱氨磺酸盐(SO3-)。通过对红外光谱以及拉曼光谱上酰胺Ⅰ带的谱线分峰拟合的面积比较可以看出,在拉伸过程中羊毛大分子构象发生了由α螺旋构象向β折叠构象的转变,且拉伸率为110%的细化羊毛纤维大分子中α螺旋构象并未消失,其含量仍为原毛α螺旋含量的一半左右。4、从DSC、FTIR以及Raman光谱上可以看出,羊毛纤维在拉伸变细的过程中,不仅存在着α螺转向β折叠构象的转变,还存在着一定量的大分子微结构块以及基质间的滑移;同时,纤维结构的变化主要发生在拉伸作用的初期,拉伸率为30%的细化羊毛的变化较拉伸率为110%的细化羊毛的变化明显。
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