论文部分内容阅读
开发高效率、低能耗、无污染的功能材料是材料研究的一个重要发展方向。以TiO2为代表的半导体光催化剂,降解污染物具有速度快、能耗低、无选择性、氧化彻底、能利用太阳能等优点,而越来越受到研究者的青睐。通过掺杂改性探索将TiO2吸收波长向可见光区拓展,但纳米TiO2粉体易团聚,不易回收,而限制了其应用;本文基于此,较详细地研究了纳米TiO2薄膜的合成、改性及可见光催化降解次甲基蓝。
本文采用低温水热法制备TiO2前驱体,电泳沉积法制备纳米TiO2薄膜,采用XRD、FESEM、UV-Vis对样品进行表征。XRD和FESEM检测结果表明:低温水热法制备的纳米TiO2晶型以锐钛矿为主,粒径在20~40nm间,呈管状;经电泳沉积后较均匀沉积在铝板表面;通过Mo、N共掺杂,其吸收波长有红移现象,在近可见光区有部分吸收。
以次甲基蓝为对象进行光催化降解实验,分析考察了光催化剂前驱体的合成条件、电泳沉积镀膜的电场强度及时间,溶胶浓度,溶胶体系pH值,反应物的初始浓度等因素对光催化降解的影响。纳米TiO2对次甲基蓝的光催化降解实验表明:前驱体水热法合成适宜条件为,反应温度170℃,反应时间35h,溶剂量10mL,掺杂量0.002;电泳沉积的优化条件为,溶胶浓度为0.1g·L-1,pH在3.0~4.0之间,场强应分段增加。TiO2粉体与薄膜光催化降解次甲基蓝,在次甲基蓝浓度较低时,其差别不大,在次甲基蓝浓度较高时,粉体有明显的优势;所合成的纳米TiO2吸附性能较强,在黑暗条件下对次甲基蓝也有一定的脱色作用,对比光照和黑暗条件下的实验表明,在次甲基蓝低浓度时,光催化降解的优势较大,次甲基蓝浓度较高时,其吸附作用占主导地位。
动力学研究表明,本实验条件下,TiO2薄膜光催化降解次甲基蓝的反应,属于一级反应,可以用L-H动力学方程描述。反应的活化能小,速率快,在较短时间内达到平衡。
热力学研究表明:实验条件下,TiO2薄膜光催化降解次甲基蓝的焓变较小,TiO2对次甲基蓝的吸附以物理吸附为主,它们之间主要以范德华力结合。