聚酰胺66(PA66)的低温增韧改性研究

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聚酰胺66(PA66)是目前用量最大、用途最广的工程塑料之一,由于其高强度、高模量、耐高温、收缩率低、耐候性强等一系列优点,被广泛应用于汽车、机械、电器、铁路等各个领域,并且已部分代替金属材料,成为工业生产加工中不可或缺的工程塑料。但是,PA66在干态、低温条件下会出现吸湿性强、冲击强度低的现象,若制成的产品在高寒干燥地区使用,易出现低温脆断等现象,因此,PA66在低温条件下的增韧改性成为研究热点。本文以PA66的低温增韧改性为目的,自制了不同接枝率的增韧剂三元乙丙橡胶接枝马来酸酐(EPDM-g-MAH)及乙烯-辛烯类弹性体与三元乙丙橡胶的共混物接枝马来酸酐(POE/EPDM-g-MAH),并研究分析了其对PA66的增韧改性效果。本文分别制备了三种不同接枝率的EPDM-g-MAH及POE/EPDM-g-MAH增韧剂,采用红外测试对其分别进行表征,利用酸碱滴定法准确测定接枝率,结果表明,所制备的六种增韧剂均得到成功接枝,并且发现接枝率随着接枝单体的增加呈现出先升高后降低的趋势。通过计算得出所制备的三种EPDM-g-MAH增韧剂接枝率分别为0.46%、0.95%、0.35%(标记为1#、2#、3#),MAH的用量为1.0%-2.0%时,接枝率达到最大值;三种POE/EPDM-g-MAH增韧剂接枝率分别为0.56%、1.15%、0.44%(标记为4#、5#、6#),接枝率最高时MAH的用量在1.0%-2.0%之间,MAH的用量为1.0%-2.0%时,接枝率达到最大值。文中先探讨了三种不同接枝率的EPDM-g-MAH增韧剂的不同添加量对PA66的增韧改性效果,结果表明:(1)在低温条件下,相比于国外的已经商业化的增韧剂N493增韧的PA66材料,自制的三种不同接枝率的EPDM-g-MAH增韧剂增韧的PA66材料均显示出了更优异的力学性能,说明增韧剂EPDM有效地改善了增韧PA66材料的低温问题,但在常温条件下,增韧剂N493增韧的PA66材料的力学性能要略胜一筹;(2)由于增韧材料的缺口冲击强度及断裂伸长率与增韧剂的接枝率成正相关,接枝率越大增韧效果越明显,韧性越高,而增韧剂2#是制备的三种自制增韧剂中接枝率最高的,因此无论是在低温还是常温条件下,相比于增韧剂1#、3#,增韧剂2#均展示出了相对最好的增韧效果;(3)随着用量的逐渐增大,增韧剂2#对材料PA66的增韧效果呈现出了上升趋势,但是当用量超过12%时,增韧效果增大幅度明显变缓,因此增韧剂2#的添加量应控制在12%为宜。为进一步改善所制备EPDM-g-MAH增韧剂对PA66的常温增韧改性效果,我们制备了三种不同接枝率的POE/EPDM-g-MAH增韧剂,并研究了其对PA66的增韧改性效果,结果表明:(1)在低温条件下,自制的三种不同接枝率的POE/EPDM-g-MAH增韧剂对PA66材料的增韧效果均远远优于已商业化的N493增韧剂的增韧效果;(2)在常温条件下,相比于自制的三种EPDM-g-MAH增韧剂,自制的三种POE/EPDM-g-MAH增韧剂对PA66材料的增韧改性效果得到了明显的改善提高,已接近于N493的增韧效果,这主要是由于POE的加入有效改善了增韧剂的常温增韧效果;(3)无论是在低温还是在常温条件下,相比于增韧剂4#、6#,增韧剂5#对PA66材料均显示出了相对最好的增韧效果,这主要由于其具有最高的接枝率;(4)综合各力学性能分析发现,对于PA66材料的增韧改性,增韧剂5#为最佳增韧剂,其最佳添加量应控制在12%为宜。
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