近年来,金属磷化物由于其在半导体和催化剂工业中的潜在应用而受到人们的广泛关注。钼磷化合物是金属磷化物中的重要一类,其具有优异的物理性能和奇特的结构特点,因此对钼磷化合物进行系统的研究具有重要的意义,这有利于增强人们对钼磷化合物的理解,更好地发挥其在工业产业中的应用,更好地服务人类。在本文中,我们利用基于进化算法的晶体结构预测方法,结合第一性原理密度泛函理论计算,探索了钼磷化合物在大气压强到200GPa压强下的热力学稳定相和亚稳相。Mo单质在0-200GPa的压强范围内十分稳定,没有发生结构相变。P单质化学性质较为活泼,在研究的压强范围内发生了一系列的结构相变。我们的计算方法重复出所有常压下、实验已经合成的Mo-P化合物,即Mo3P、MoP、MoP2和MoP4等热力学稳定相以及Mo8P5和Mo4P3亚稳相。当压强从OGPa增加到200GPa时,出现了五种热力学稳定相,即富钼的Mo4P、Mo2P、Mo8P5、Mo4P3和富磷的Mo2P3。由钼原子和磷原子的比例而引起的价电子浓度的变化在磷的共价网格中起着至关重要的作用;压强则在磷化物网格中起到了粘合胶的作用,这使新的动力学和热力学稳定相的出现成为可能。这些新结构中包含孤立的P3-离子,分子状P2类型,线性无限缺电子的磷链或弯曲的磷层。计算发现,在63GPa时,MoP由WC型结构转变为CsCl型结构。其他组分在热力学稳定性压力范围内表现为单相,没有发生相变。研究发现所有钼磷化合物的稳定相均为金属。综上所述,我们对Mo-P体系的晶体结构、热力学稳定性、P-P之间的成键模式进行了深入系统地研究。这些结果不仅对全面认识Mo-P体系的形成及其应用提供了帮助,而且也对认识金属磷化物中P的成键有着重要意义。