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系统研究了交联聚合物溶液(LPS)的流变性,通过稳态流变性和动态粘弹性所反应的信息对LPS流变性微观机理以及体系结构特征进行了分析。在LPS体系微观流变性质的基础上,尝试建立了描述LPS体系流变性的本构方程,并对方程的适应性进行了初步验证。该研究为已有的LPS体系微观形态认识提供了流变学实验依据,并为现场应用提供了LPS流动状态理论指导。
采用稳态流变性测定方法对LPS的流型、剪切作用的响应规律以及体系流变行为的时间效应等进行了研究。结果表明,当LPS内彼此分散的交联聚合物线团(LPC)的体积分数较高、双电层和水化层厚薄适度时,表现为高于临界剪切速率(CSR)的胀流性,并具有负触变性。其微观机理是:高于CSR的剪切作用使体系由低剪切速率的有序结构转变为无序结构,导致弹性LPC径向迁移,形成相互间暂时部分聚结的聚集体,出现胀流性;聚集体结构的形成和回复与剪切速率变化不同步导致负触变性。剪切速率诱使LPC形成聚集体同时也有聚集体解离作用,使体系随剪切速率出现不同的流变性响应。
LPC同聚合物线团微观结构上的差异在动态粘弹性质上有明显的表现。LPC存在交联点、线团较紧密、链段运动自由度较小、具有一定变形性和较差的延展能力,表现为LPS具有较宽线性粘弹性应力范围和较强的弹性响应。聚合物线团较松散、链段比较自由、柔性和延展能力较强等特点,使聚合物溶液具有交变应力变化的敏感性,以及较窄的线性粘弹性应力范围和较弱的弹性响应。
不同条件下HPAM/AlCit交联体系的稳态和动态流变性结果表明,交联体系的流变性受到交联反应进程、体系组成条件(盐浓度、聚合物质量浓度、聚合物相对分子质量等)以及外加剪切应力等多种因素影响。
利用力学比拟原理,同时考虑引起LPS粘弹性和负触变性的物质基础,尝试建立了含有表征微观结构参数的粘弹-负触变性流体本构方程,并获得了该方程描述滞后环的表达式。通过模型参数表达的量化信息可进一步了解LPS的微观结构特征。