金属催化的不对称反应中，手性配体设计起着至关重要的作用。含P，N，O原子的配体一直是手性配体设计的热点，但含硫原子配体受到的关注较少且成功的例子很少。本文设计了一系列新型的双功能手性双亚砜膦配体(BiSO-P)，并将其应用于钯催化的不对称烯丙基取代反应研究。　　 该类配体合成以芳基溴为起始原料，以光学纯的叔丁基亚磺酰硫酯为手性亚砜源，以各种取代的二氯化膦胺为膦源，通过简单的两步反应，合成了一系列C2对称的手性双亚砜-膦配体。　　 论文首先研究了手性双亚砜膦配体在钯催化的不对称烯丙基醚化和胺化反应中的应用。在优化条件下，醚化和胺化均可获得优异的催化活性(up to99％yield)和对映选择性(up to99％ee)。　　 论文还重点研究了这类配体在钯催化的不对称烯丙基吲哚化反应的应用。首次实现了钯催化非对称烯丙基底物的吲哚化反应，高区域选择性(up to96(:)4)和高对映选择性(up to95％ee)地实现了消旋底物的不对称吲哚化(up to84％yield)。　　 通过对比亚砜膦(SOP)配体催化结果和N-保护底物反应效果，以及1H NMR质子化学位移的变化（Jobs Method和氢键滴定等）和非线性效应等方法研究，发现这类双亚砜膦(BiSOP)配体的两个亚砜在反应中扮演不同的角色:一作为Lewis碱和磷原子与金属钯形成双齿配位，另一个作为Bronsted碱（氢键的受体）与含质子底物形成氢键，将分子间反应转化为分子内反应;同时提供额外的手性环境，有利于反应过程中的立体控制。　　 通过控制实验的研究，发现烯丙基吲哚化是经历动态动力学转化(DYKAT)过程，即:通过零价钯中间态促进的烯丙基钯物种的去差向异构化，实现动态动力学转化;产物的最终构型由配体的构型决定。吲哚上N-H与双亚砜-膦/钯(Ⅱ)络合物所形成的氢键是动态动力学不对称转化的关键。