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有机氯农药(Organochlorine pesticides简称OCPs)以滴滴涕和六六六为代表,是一类具有致癌、致畸、致突变的可持久性有机污染物(Pesistent organoic pollutants简称POPs),在环境中具有疏水性、脂溶性、生物积累性的显著特点。在2001年国际斯德哥尔摩公约公布的禁止名单中,滴滴涕等八种有机氯农药列位其中;六六六虽未列上,但它是美国环保局129种禁止使用农药之一。1983年中国开始禁止使用有机氯农药,但由于其在环境介质中的持久性,从我国沿海湿地至内陆平原,高至青藏高原,都检测出有机氯农药的残留。环境中残留的有机氯农药严重危害生态系统要素,并通过食物链逐级生物放大,影响生物体健康。
海南岛东寨港红树林保护区是国家级自然保护区,也是中国列入世界的七个著名湿地之一。海南岛东寨港红树林区拥有极为丰富的自然资源和众多生物资源。它为生物生存、生活和繁殖后代提供优良的栖息场所,它可以防堤护岸,抵御风暴潮,具有极其重要的生态意义、景观意义和经济价值。根据海南省国土厅发布的(2005年海南省海洋环境状况公报》显示,东寨港局部海域水质超二类海水水质标准,污染面积约为600公顷,比上年增加25%,主要污染因子为无机氮、无机磷和石油类:个别贝类体内残留的滴滴涕含量符合二类海洋生物质量标准;海南省东寨港环境质量逐渐下降,尤其是大量红树林的消失,引起了国内环保部门和研究部门的关注,也给研究工作者提出难题。
本研究结合中国地调局项目《海南岛生态地球化学评价》子课题项目—海南岛小海、东寨港生态地球化学预警,对东寨港红树林国家自然保护区进行有机氯农药环境地球化学研究。本研究以环境地球化学和有机地球化学理论为依据,开展生态地球化学环境调查,查明本区生态地质环境和生态景观特征;进行沉积物环境、水环境和生物体可食部分的多目标地球化学调查,查明区域有机氯农药的空间分布、介面分配状况。在此基础上,并对若干有机氯农药的组成和分布特征及成因进行探讨,揭示东寨港各介质中有机氯农药环境地球化学行为,为保持和维护东寨港国家保护区海湾环境提出合理建议。
本研究对海南东寨港区域进行系统采样,利用气相色谱仪(GC-ECD)和美国EPA8080A检测方法,对海南东寨港区域表层沉积物、水体(地表水和海水)和海洋生物进行检测,结果表明:
(1)区域表层沉积物、水体(地表水和海水)和海洋生物可食部分中均有不同程度的检出有机氯农药。沉积物中有机氯农药浓度范围为0.31~7.36ng/g,地表水中有机氯农药浓度为2.52~3805.9ng/L,海水中有机氯农药浓度为3.6~47.45ng/L,海洋生物可食部分中有机氯农药浓度范围为1.24~269.58ng/g。
(2)沉积物中有机氯农药总量分布趋势为外湾>内湾,滴滴涕和六六六水平分布亦是如此。滴滴涕以p,p-DDT和p,p-DDD为主,六六六残留以δ-HCH和γ-HCH为主;地表水中总有机氯农药、总滴滴涕和总六六六明显呈季节性分布,枯水期总有机氯农药和六六六浓度高于丰水期;地表水各站点丰水期滴滴涕以o,p-DDT为主,枯水期转变为以p,p’-DDT和p,p-DDE为主,六六六以β-HCH和γ-HCH为主;海水中总有机氯浓度均明显大于地表水中的浓度,总有机氯农药、滴滴涕分布特征为内外交接处>外港>内港;海水中滴滴涕以o,p-DDT和p,p-DDD为主,六六六以β-HCH和δ-HCH为主;生物可食部分中滴滴涕主要组成部分是p,p-DDE,百分含量为16.5~91.0%;六六六四种同分异构体在生物体中的百分比含量差别不大。
(3)在区域水体一沉积物系统中,有机氯农药主要以存在于海水中的悬浮颗粒物吸附为主,同时可能通过沉积物二次释放至海水中。在区域生物—水体/沉积物系统中,游泳类生物可食部分对有机氯农药的富集系数是底栖类生物可食部分对有机氯农药富集系数的100~10000倍。龙虾可以作为此区域有机氯农药的游泳类指示生物,扇贝可作为此区域有机氯农药的底栖类指示生物。
(4)通过与其他地区介质中有机氯农药对比发现,海南东寨港沉积物和地表水中有机氯农药含量在国内外港湾中属于中低水平。
(5)东寨港地表水中有机氯农药是海水中有机氯农药的重要来源之一,海洋生物中有机氯农药是海水中有机氯农药的重要输出途径。