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格林尼亚试剂简称“格氏试剂”(Grignaed reagent),是一类卤化镁(R-MgX)的金属化合物的总称。通常以卤素化合物与金属镁在醚溶液中经过碘催化引发制取。格氏试剂是一种重要的有机合成试剂,性质极为活泼,广泛应用于有机化合物的合成。但在高分子领域,因长链对官能团的包裹缠绕,阻碍了格氏试剂与官能团的接触,高分子的格氏反应难以进行。
本文基于高分子合成以及有机合成的积累,对格氏试剂在高分子材料中的应用进行初步探索,期望拓展格氏反应的应用范围,制备具有特殊结构的功能性高分子材料。
首先,通过反向原子转移自由基聚合制备分子量可控、窄分子量分布的端氰基的聚苯乙烯,并以四氢呋喃为溶剂制备萘基溴化镁、十二烷基溴化镁以及1,6-二溴己烷双格氏试剂。通过聚苯乙烯与上述格氏试剂反应,制备端萘基聚苯乙烯、端十二烷基聚苯乙烯,反应转化率分别为42.88%、47.41%,并通过双格氏试剂对聚苯乙烯进行扩链。
其次,通过原子转移自由基聚合制备分子量可控、窄分子量分布的苯乙烯-丙烯腈共聚物。通过苯乙烯-丙烯腈共聚物与上述格氏试剂反应,制备侧链上含有萘基、十二烷基的苯乙烯-丙烯腈共聚物,反应转化率分别为30.01%、52.50%。通过双格氏试剂与苯乙烯-丙烯腈共聚物反应,制备接枝产物。以探究氰基高分子格氏反应的可行性。
另外,通过原子转移自由基聚合制备分子量可控、窄分子量分布的端溴基聚苯乙烯。以溴化亚铜为催化剂,端溴基聚苯乙烯与上述格氏试剂进行偶联反应,制备端萘基聚苯乙烯、端十二烷基聚苯乙烯,以探究高分子与格氏试剂偶联反应的可行性。上述反应转化率分别为80.19%、81.60%,并通过双格氏试剂对聚苯乙烯进行扩链。与氰基高分子的格氏反应对比,其反应转化率大大提高。
本文基于高分子合成以及有机合成的积累,对格氏试剂在高分子材料中的应用进行初步探索,期望拓展格氏反应的应用范围,制备具有特殊结构的功能性高分子材料。
首先,通过反向原子转移自由基聚合制备分子量可控、窄分子量分布的端氰基的聚苯乙烯,并以四氢呋喃为溶剂制备萘基溴化镁、十二烷基溴化镁以及1,6-二溴己烷双格氏试剂。通过聚苯乙烯与上述格氏试剂反应,制备端萘基聚苯乙烯、端十二烷基聚苯乙烯,反应转化率分别为42.88%、47.41%,并通过双格氏试剂对聚苯乙烯进行扩链。
其次,通过原子转移自由基聚合制备分子量可控、窄分子量分布的苯乙烯-丙烯腈共聚物。通过苯乙烯-丙烯腈共聚物与上述格氏试剂反应,制备侧链上含有萘基、十二烷基的苯乙烯-丙烯腈共聚物,反应转化率分别为30.01%、52.50%。通过双格氏试剂与苯乙烯-丙烯腈共聚物反应,制备接枝产物。以探究氰基高分子格氏反应的可行性。
另外,通过原子转移自由基聚合制备分子量可控、窄分子量分布的端溴基聚苯乙烯。以溴化亚铜为催化剂,端溴基聚苯乙烯与上述格氏试剂进行偶联反应,制备端萘基聚苯乙烯、端十二烷基聚苯乙烯,以探究高分子与格氏试剂偶联反应的可行性。上述反应转化率分别为80.19%、81.60%,并通过双格氏试剂对聚苯乙烯进行扩链。与氰基高分子的格氏反应对比,其反应转化率大大提高。