滩涂沉积物石油污染高级氧化修复及健康风险后评估技术研究

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近几十年来,石油已成为我国经济社会发展的命脉,但海上石油在开采及运输过程中,经常发生泄漏事故,对周围海域及滩涂造成了一定的环境危害。本文旨在研究高级氧化技术对石油污染滩涂的修复治理效果,同时通过健康风险后评估验证其在滩涂环境下的适用情况,主要内容包括:(1)研究芬顿、类芬顿和活化Na2S2O8技术对石油总量及各碳段的去除效果,同时考察潮汐作用对其去除效果的影响;(2)研究活化Ca02技术对石油烃的去除效果,验证其活性组分;(3)开展污染滩涂健康风险后评估,推导适用于石油烃的风险控制值计算模型,验证高级氧化技术对滩涂修复的适用性。主要结果如下:(1)在催化剂(FeSO4或Fe2(SO4)3)/H2O2的摩尔比为0.1,H2O2/沉积物的质量投加比为0.05时,芬顿与类芬顿对石油的总量去除率分别为48.9%和57.4%,且相同条件下芬顿去除率要优于类芬顿;对于碳段组分的降解,芬顿和类芬顿均较容易将中间碳段化合物(C10~C16)氧化为低碳段(<C10)且较易挥发的化合物甚至CO2和H20而去除,然对于高碳段(>C16),部分会被氧化为低碳段且较易挥发的化合物甚至CO2和H20而去除,同时也存在一部分被氧化为中间碳段化合物残留于土壤中;潮汐作用能促进芬顿对石油烃的氧化去除效果。(2) 单独投加Na2S2O8,其于沉积物的质量比大于0.01时,石油烃的总量去除率可达到46%以上。而亚铁盐、碱和热等催化方式均能提高其去除效果,Na2S2O8/沉积物的质量投加比为0.01,FeSO4/Na2S2O8和CaO/Na2S2O8的摩尔投加比及活化温度分别为0.05、0.9以及50℃时,石油烃的总量去除率分别达到60.4%、51.3%和59.8%。活化Na2S2O8对石油烃各碳段组分的降解规律与芬顿和类芬顿相似,但潮汐作用对活化Na2S2O8氧化技术具有负面效应。(3) 活化CaO2对石油烃具有一定的去除效果,各因素的影响作用先后顺序为:反应时间>Na2EDTA/沉积物(w/w)>CaO2/沉积物(w/w)>水土比>FeSO4/沉积物(w/w),且各因素的最优水平为:168 h,0.05,0.02,2.5和0.05,最优组合下石油烃的去除率达到64.43%,同时猝灭实验证明了其活性成分·OH的存在。(4) 健康风险后评估结果显示,滩涂特征环境下,石油污染沉积物的风控计算值为1614.2 mg/kg,证明了高级氧化技术适用于污染滩涂的修复治理。
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