熔融盐法制备石墨相氮化碳的结构调控及其光催化活性研究

来源 :内蒙古大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:huangys
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随着人类社会的发展和工业化的需求,对化石能源的消耗越来越大,地球上化石能源储量在不断下降,相信在未来人类面临最大问题将是资源短缺,所以寻求能够在未来替代化石能源的清洁能源十分必要。太阳能因为其来源广泛、清洁无污染和取之不经用之不竭的优点成为光催化领域的研究热点。石墨相氮化碳因为其在可见光区优秀的光响应、化学性质稳定、合成成本低以及所含元素自然界丰富的特点,作为无金属半导体已经引起广泛的注意。然而,由于相对窄的可见光响应区域和光生电荷与空穴的高复合概率,传统的体相氮化碳材料的光催化活性不是很令人满意。为了改善这个问题,本文以熔融盐法为主要合成方法,通过为催化剂引入氧缺陷,氮缺陷等方式,提高催化剂光吸收能力及光生电荷传递效率。本文的主要内容及结果如下:(1)通过改变熔融盐种类及比例制备合成出ULx和MLx。与传统体相的氮化碳相比,熔融盐法制备的基于三嗪结构的氮化碳PTI在苯甲醇选择性氧化为苯甲醛的反应中,表现出最高约一百的选择性,同时转化率为59%,为原始氮化碳的2倍以上。同时,通过其他类型苯甲醇的普适性实验,可以发现本催化剂具有较好的普适性。通过XPS和EPR表征证明,制备的系列样品相较于体相氮化碳富含更多的氧含量,拥有更多的氧空位,加强了光生电荷的分离,这是性能高效的关键。(2)在保留前面熔融盐种类比例的同时,选取三聚氰胺为前驱体,选取与三聚氰胺结构上相似的4,6-二氨基嘧啶为共聚物,一同烧制后得到基于三嗪结构的46DP系列样品,在苯甲醇选择性氧化为苯甲醛的实验中,依旧保持了之前的高选择性,说明一定比例的熔融盐配比对于反应的选择性有着重要的影响。同时表现出85%的转化率,相较于上一章最高转化率有着25.6%的提升。通过XRD和FT-IR证明掺杂共聚物对于催化剂结构的影响,XPS和元素分析证明了氮缺陷的引入。共聚物的引入,引起了光吸收的提升,促进了苯甲醇的转化。(3)本章在保留前面熔融盐的种类和比例同时,选取三聚氰胺为前驱体,选取与三聚氰胺结构上相似的2,4-二氨基-6-羟基嘧啶为共聚物,采取热缩聚-熔融盐法合成基于庚嗪/三嗪结构的6HPT样品。在可见光下进行产氢测试,最高为6HPT-10%样品,6小时产氢总量为4707μmol/g。在435 nm处表现出最高的量子产率为14.75%。采用此方法合成的催化剂相较于使用单一方法制备的催化剂表现出更高的光催化性能。
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