丹参化学成分积累与转化

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目的:(1)探究丹参和丹参叶干燥过程中化学成分的动态变化,揭示丹参和丹参叶化学成分的积累与转化规律,为丹参、丹参叶采收加工提供方法和依据。(2)探究丹参干燥前后游离型和结合型酚酸的含量差异及转化,进一步阐释新鲜丹参在干燥过程中酚酸成分的积累转化规律,揭示丹参酚酸是新鲜丹参采收后干燥胁迫诱导的产物。方法:(1)以丹参化学成分的含量为评价指标,对新鲜丹参的处理方式、干燥方法、脱水率与成分含量的相关性等进行研究,并在丹参的干燥过程中设置密封与不密封的平行对照进行验证试验。采用UPLC法测定新鲜丹参于50℃烘干、晒干和阴干过程中迷迭香酸、紫草酸、丹酚酸B、隐丹参酮、丹参酮I、亚甲基丹参醌、丹参酮IIA7种成分的含量。(2)以丹参叶中化学成分的含量为评价指标,对新鲜丹参叶的处理方式、干燥方法、脱水率与成分含量的相关性等进行研究,并在丹参叶的干燥过程中设置密封与不密封的平行对照进行验证试验。采用UPLC法测定新鲜丹参叶于50℃烘干、晒干和阴干过程中迷迭香酸、丹酚酸B、芦丁、异槲皮苷4种成分的含量和3种未知成分的单位质量(μg)峰面积。(3)通过对丹参酚酸水解方法、水解产物、水解规律等进行研究,采用UPLC法测定丹参结合型酚酸4种主要水解产物丹参素、SMND-309(咖啡酸二聚体)、咖啡酸、甘西鼠尾草酸甲(原紫草酸)及其游离型酚酸成分(迷迭香酸、紫草酸和丹酚酸B)的含量。结果:(1)新鲜丹参中酚酸成分的含量较低,干燥过程中随着脱水增加,酚酸成分含量显著增加,而丹参酮成分的含量变化不大;3种干燥方法,50℃烘干优于晒干,晒干优于阴干。(2)新鲜丹参叶中酚酸和黄酮类成分含量甚微,但经不同干燥方式干燥后,各成分含量均随脱水率的增加而显著增加,其中阴干优于晒干,晒干优于50℃烘干。(3)丹参酚酸水解实验中,碱水解效果显著优于酸水解,优选的碱水解条件为用含有1%Vit C(抗坏血酸)的2 mol·L-1NaOH溶液于70℃水解4 h;游离型酚酸和结合型酚酸的水解产物相同;新鲜丹参中游离型酚酸含量较低,结合型酚酸含量较高,而干燥丹参却相反。结论:(1)新鲜丹参和丹参叶中酚酸、黄酮成分含量很低,采收后在干燥胁迫过程中大量形成,含量显著增加,表明丹参酚酸、黄酮成分是采收后干燥胁迫诱导的产物。(2)50℃烘干为丹参的最佳干燥方式,阴干为丹参叶的最佳干燥方式(3)丹参生长过程中已积累储存了大量的结合型酚酸,主要以酯键与细胞壁多糖结合形成了不溶性酚酸,在干燥脱水过程中,结合型酚酸或在相关酶的作用下转化生成大量的游离型酚酸。
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