论文部分内容阅读
卟啉化学是现代化学的重要研究领域之一,它融汇于化学、医学、材料学、信息学等多学科之中,因此对卟啉的研究一直是人们的研究热点。目前,对卟啉化学的研究与其它领域的新的研究手段和方法的结合,设计合成了许多新型的卟啉功能配合物。本论文在主要合成了两类卟啉配体及其同、异双核金属配合物的基础上,研究了它们的谱学、电化学和荧光等性质。本论文主要内容如下:
1.合成了两类新型自由卟啉配体,并在此卟啉配体的基础上合成了单核金属配合物1个;运用金属模板法合成了对称、不对称及同、异双核两类Salen-卟啉型金属配合物,其中同双核配合物2个,异双核配合物2个。并通过核磁共振波谱、紫外-可见光谱、红外光谱、质谱等手段对它们进行了表征,同时也证明了模板合成法的可操作性。
2.对上述合成的自由卟啉及其金属配合物的谱学性质进行了研究:在1HNMR波谱中对其特征峰进行归属后发现,当金属离子与卟啉环内的吡咯氮原子配位后-2.5 ppm左右的峰消失,并且受金属离子亲核作用的影响,整个配合物的化学位移都有向高场移动的趋势;在红外光谱中对其特征峰做出了归属,当金属离子与卟啉环内的吡咯氮原子配位后,N-H伸缩振动特征吸收峰消失,同时1008 cm-1左右出现M-N键引起的卟啉环的振动峰,当金属离子与卟啉化合物中的-NH2、水杨醛衍生物配位后在1615 cm-1左右出现了很强的C=N伸缩振动峰,在550 cm-1左右出现M-O键和M-N键的特征振动峰;在紫外-可见光谱中,当金属离子与卟啉环内的吡咯氮原子进行配位后,Q带由原来的4个变为2个,并且由于金属离子的影响,导致其Soret和Q带均发生了一定程度的蓝移。同时利用紫外-可见光谱也对其Salen部分的变化进行了详细讨论。
3.运用循环伏安法研究了配合物的电化学性质,对得到的循环伏安曲线的氧化还原峰进行了归属后发现:在金属配合物中只出现了两个单电子环还原过程和一个单电子环氧化过程,并且金属配合物的第一环氧化电位出峰位置与自由卟啉相比均向正电位方向移动。在双核镍配合物中只出现了NiⅢ/NiⅡ的氧化还原峰。
4.对部分自由卟啉及其镍配合物进行了荧光性质的研究,发现金属镍配合物的荧光均发生了猝灭现象,这是由于金属镍离子具有的一些使荧光猝灭的性质引起的。