化学修饰电极是70年代中期发展起来的一门新兴的、也是目前最活跃的电化学和电分析化学的前沿领域，目前已应用于生命科学、环境科学、分析科学、材料科学等许多方面。修饰在电极表面的媒介体可加速氧化还原中心在电极表面的电子传递过程以实现电催化反应，化学修饰电极的电催化是化学修饰电极发展的重要推动力，它广泛应用于各种难以实现的电子传递慢过程，例如，生物分子的电催化、有机物的电催化、无机离子的电催化等。抗坏血酸（AA）是维持人体健康的重要维生素之一，缺乏它将导致坏血病和机体抗病能力降低。对AA的定量分析在医药、食品领域中均具有重要意义。烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（NADH）是目前已知300多种脱氢酶的辅酶，通过对NADH的检测，可以间接测定底物浓度或酶活力。因此检测NADH是电化学生物传感器研究中一个重要课题。 由于生物传感器在临床、环境、食品等领域具有广阔的应用前景，近年来发展迅速。为了提高其性能，一个发展方向是制备直接电子传递的第三代生物传感器。目前把利用导电聚合物或导电有机盐制备的酶电极叫做直接电子传递的生物传感器。但是这些研究都处于初始阶段，同时也在探索新型第三代传感器的制备方法。传感器发展的另一个方向是微型化、集成化，微型化，迫切需要提高传感器电流响应。因此，寻找新材料、新方法制备电流响应值高的新型直接电子传递的生物传感器非常必要。 本论文第一部分在电极表面电聚合电子媒介体，而且还采用新型的电子媒介体对生物小分子抗坏血酸，烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的电催化作用进行了研究． 1．研究了甲苯胺蓝（TB）聚合膜修饰金电极的制备及其电化学性质，并用于AA的测定。在pH 6.5的磷酸盐缓冲溶液中，AA在甲苯胺蓝修饰金电极上产生一灵敏的氧化峰，峰电流与AA的浓度在3.9×10^-5～1.0×10^-2 mol／L范围内呈良好的线性关系，检出限为1.3×10^-5 mol／L。该电极重现性良好，用于维生素C片和鲜橘中AA的测定，获得满意结果。 2．利用滴涂于玻碳表面的Nafion膜中负电性的磺酸基与天青Ⅰ阳离子之间的静电作用