钒氧无机-有机杂化材料的合成、结构表征与性能研究

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钒氧无机—有机杂化材料作为多金属氧酸盐无机—有机杂化材料的一个重要分支,由于其丰富的结构化学及其在催化和材料领域的潜在应用而越来越受关注。 本课题主要包括三个方面的内容:一是无机—有机杂化化合物的合成,通过分子设计,采用溶剂热法以Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ),Cu(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)、Mn(Ⅱ)、Zr(Ⅳ)为中心离子,以5—甲醛基—8羟基喹啉、4,4-联吡啶、吡嗪、1,2二吡啶基乙烷为配体,以偏钒酸根(VO3-)为辅助配体,合成了钒氧无机—有机杂化材料[Co(C4H4N2)(VO3)2]n。二是对合成出的无机—有机杂化化合物[Co(C4H4N2)(VO32]n进行了结构表征和性能研究,确定该晶体属于正交晶系,空间群Pnna,晶胞参数a=10.188(2)(?),α=90°,b=11.497(2)(?),β=90°,c=7.3975(15)(?),γ=90°。晶体结构可以看作由配位聚合物正离子链{Co(C4H4N2)}n2n+和{VO3}-通过V-O-Co键桥联构筑成的三维共价骨架结构,也可以看作是由无机的双金属氧化物层[Co(VO32]n和有机的桥式配体C4H4N2通过Co-N配位键桥联形成的。通过对影响合成反应的主要因素的研究,确定合成该晶体的最佳温度为140℃,最佳pH值为6。TG分析研究表明,当温度低于410℃时,晶体具有很好的热稳定性。漫反射光谱研究表明,晶体的光学能隙为2.13eV,属于半导体。三是研究各种实验条件(如
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