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本论文选用Keggin结构的多金属氧酸盐XW12O40（X=Si或B）及取代的Keggin型多金属氧酸盐PVMo11O40作为基础建筑单元，并辅以过渡金属离子和不同类型的配体，通过调节合成条件和反应原料等得到了三个多金属氧酸盐基无机-有机杂化化合物和两个过渡金属配合物。这些化合物采用常规的水溶液合成方法及水热合成方法合成，并通过单晶X-射线衍射分析、元素分析、IR、TG和电化学对这些晶体的结构进行了表征，并初步研究了化合物2和3的荧光性质。1.在常规水溶液和水热条件下，以Keggin结构的多金属氧酸盐XW12（X=Si或B）及单取代的经典Keggin型多金属氧酸盐作为基础建筑单元，与过渡金属（Ag、Cu）和有机配体合成并表征了三个多金属氧酸盐基化合物：Na（H2O）2[（Ag3L2·H2O）2（Ag3L2）2（BW12O40）]·4H2O（1）[Na2（OH）2Na2（H2O）（Ag3L2·H2O）2(PVMo11O40)]·3H2O（2）[Cu2（dap）2（H2O）2][SiW12O40]·10H2O（3）其中L=pyridine-3-carboxylate（HNA）；dap=5,6-diamino-1,10-phenanthroline化合物1和2以HNA作为有机配体，在常规水溶液条件下，利用不同的Keggin结构杂多酸阴离子([BW12O40]5-和[PVMo11O40]4-)和金属银合成的多金属氧酸盐化合物。其中杂多酸阴离子作为联结点，连接具有Ag22+结构的Ag[Ag2L2]n2n+链，最终形成3D网络结构。由于其中存在氢键作用和吡啶环之间的π···π相互作用，使形成的3D框架结构更为稳定。化合物3以dap作为有机配体，利用水热技术合成的2D多金属氧酸盐化合物。其中每一个[SiW12O40]3-阴离子（SiW12）连接四个[Cu（dap）（H2O）2]2+形成了二维格子框架，并通过水分子和配体分子之间的氢键作用和邻菲罗林环之间的π···π相互作用，形成了3D超分子结构。2.利用常规水溶液合成方法，以2-丙基-4,5咪唑二羧酸为有机配体，与过渡金属离子（Mn和Co）合成了两个金属配合物，并表征其性质：[Mn（H2pimdc）2（H2O）2]·4H2O（4）[Co（H2pimdc）2（H2O）2]·3H2O（5）其中H3pimdc是2-丙基-4,5咪唑二羧酸。在化合物4和5中，过渡金属阳离子M2+采取六配位方式，连接两个单螯合的H2pimdc-配体和两个H2O分子，得到以顺位方式配位的中性分子cis-[M2+（H2pimdc）2（H2O）2]，并通过氢键作用和π-π相互作用形成具有亲水区域和疏水区域的3D超分子结构。