本论文工作包括两部分内容。第一部分手性亚砜及其衍生物广泛作为重要手性中间体和辅剂、手性配体和催化剂、手性药物,例如Esomeprazole。手性亚砜可以采用生物方法和化学方法来合成。其中,硫醚不对称催化氧化是合成手性亚砜化合物最具原子经济性和实用价值的的方法,现在已经取得长足进展。但是,底物适用面窄、绿色工艺等问题仍然比较突出,而且还有多种底物尚未开发,不对称亚砜化反应有待更广泛而深入的研究。我们考察了由各种简单廉价的水杨醛和手性氨基醇、氨基酸衍生的Schiff碱-V络合物用于不对称催化苯基稀丙基硫醚及其衍生物的串级亚砜化反应和动力学拆分,用H₂O₂作为氧源,0℃下对底物的不对称催化氧化显示了很高的收率和化学选择性、中等至较高的对映选择性。其中,以3,5-二碘水杨醛和（S）-叔亮氨醇缩合得到的Schiff碱配体与钒的络合物为催化剂,在缓慢滴加H₂O₂的条件下,以苯基稀丙基硫醚为底物时,获得高达97.3%ee的亚砜和57%的产率。对其衍生物的多种底物取得72-92%ee,产率大多中等到良好。研究表明,向VO（acac）₂/Schiff碱催化体系中加入羧酸或其盐类化合物并不能提高催化剂的催化性能。天然樟脑是我国特别丰产而廉价的手性原料,由其衍生的莰烷氨基醇作为手性配体与V络合,用于不对称硫醚氧化,以33%的收率获得了87.8%ee的亚砜。根据实验结果,我们提出了这类催化体系催化氧化硫醚的反应机理。第二部分芳基硫属磷酸酯在有机合成中是一类非常有用的的合成中间体。例如,芳基硒代磷酸酯可在钯催化下对炔烃进行双元素加成得到β-硒代烯基膦酸酯,而且也是很好的磷自由基供体,可以在过氧化物或偶氮二异丁腈（AIBN）诱发下与烯烃发生自由基反应。因此对于如何高效的合成芳基硫属磷酸酯人们已做了大量的研究。但是,文献已有的很多方法有的用到对水和空气敏感的或有毒的反应试剂,有的同样的方法用来合成芳基硫代、碲代磷酸酯的产率很低,有的操作复杂,还有的反应时间过长,这样限制了它们广泛的应用。因而有必要探索更加高效和经济的制备芳基硫属磷酸酯的新方法。采用碘化亚铜作为催化剂,以简单易得的二芳基二硫属化合物与氢亚磷酸酯为底物,我们成功发展了一种全新的高效合成芳基硫属磷酸酯的方法。我们考察了在不同条件下的反应情况,尝试了溶剂、碱、以及碱的用量的变化等等,找到了最佳的反应条件,对各种底物取得72-95%的良好收率。而且该方法也可以用于合成复杂体系带有多官能团的芳基硫属磷酸酯,表现出专一的区域选择性,如合成带有核苷的芳基硫属磷酸酯,收率高,显示了该方法的优越性。与文献报道的方法相比,我们的方法使用了原料中两个硫属原子具有高的原子经济性,催化剂廉价,具有良好的底物适用性,反应条件温和,产率高,操作简单,因而这一方法可作为传统合成芳基硫属磷酸酯方法的理想替代。