基于环糊精的超分子凝胶体系

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分子化学主要涉及揭示和掌握支配靠共价键连接的分子的物种的结构、性能、转变的规则。超分子化学研究由两种上的化学物质包括分子、离子等形态借助于分子间作用力相结合而形成的超分子实体。超分子化学是研究分子组装和分子间键合的化学,是构筑有序结构的有效方法。从分子到超分子的关系以及从分子到分子间相互作用的关系,就像从原子到分子的关系以及从原子到共价键的关系。基于小分子化合物形成的小分子凝胶是一类典型的超分子凝胶。小分子凝胶是小分子化合物作为凝胶因子(low molecular mass gelators, LMMGs),通过超分子作用力形成三维的网络状结构,依靠界面张力、毛细管作用力进而包裹住溶剂分子,形成凝胶并能稳定存在。至今为止,人们所发现的LMOGs主要为脲衍生物、氨基酸衍生物、多糖衍生物、胆固醇衍生物以及具有复合结构的有机化合物和多组分复合有机胶凝剂等。根据分子聚集的驱动力不同,LMOGs凝胶因子可分为氢键型凝胶因子和非氢键型凝胶因子两大类。脲衍生物、氨基酸衍生物、多糖衍生物均属于前者,而简单的胆固醇分子难以形成氢键。环糊精(Cyclodextrin, CDs)是一种天然超分子主体,其内腔为疏水环境,内腔的表面由C3以及C5上的氢原子与糖昔键中的氧原子构成,外侧由羟基之间的聚集而形成,具有一定的亲水性。近年来环糊精的有机凝胶体系受到越来越多的关注,并且发现及设计了很多环糊精有机凝胶体系。基于以上思想,本论文设计了基于环糊精的有机凝胶新体系,并着力探索形成凝胶的机理。首先第一体系主要研究凝胶相与非溶液相之间的相互转化。针对该凝胶和沉淀体系,我们做了以下的表征和研究:扫描电子显微镜(Scanning electron microscopy, SEM)、X射线衍射(X-ray diffraction, XRD)和傅里叶红外光谱测试(FTIR measurements, FT-IR)。该新型凝胶体系的特点如下:(1)该体系是多组分凝胶体系,并且全部是由简单的有机小分子构成,例如:环糊精,氯化锂,N,N-二甲基甲酰胺等,并且每个组分在沉淀和凝胶的形成中都起到重要的作用。(2)该体系为氯化锂诱导的体系,在一定条件下可以实现沉淀相与凝胶相的转变,并对锂离子具有响应性(3)该体系是一个反向的热响应体系,即在常温下是澄清的溶液,升温之后会形成沉淀或者凝胶,不同于我们常见的升温变澄清的体系(4)该体系对氯化锂的量还有响应性。当氯化锂的量过少时,沉淀不能完全转化为凝胶并在宏观上仍然表现为沉淀状态,只有氯化锂达到一定量之后,沉淀相与凝胶相的转变才可以实现。
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