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近年来烷基锂引发剂的研究方向逐步从单锂向双锂、多锂和混合锂方向发展,其中多锂引发剂是制备星形聚合物的有效手段。因星形聚合物可满足轮胎耐低温性能、抗湿滑性能和低的滚动阻力等多种要求,并能改善聚合物的加工性能和抗冷流性能,日益引起人们的普遍关注。 本论文以环己烷为溶剂,异戊二烯(Ip)为增溶剂,四氢呋喃为反应速率调节剂,一定比例的工业二乙烯基苯(DVB)与正丁基锂在一定的温度条件下反应制得多锂引发剂。该多锂引发剂在非极性溶剂中具有很好的溶解性能、较快的引发速度、溶剂体系单—、制备工艺简单、合成时间短、成本低等特点。采用所制得的多锂引发剂引发丁二烯、异戊二烯、苯乙烯聚合,制备了星形聚异戊二烯[C-(IR)_n]、聚丁二烯[C-(BR)_n]、丁二烯-苯乙烯无规共聚物[C-(SBR)_n]、丁二烯-苯乙烯/丁二烯嵌段聚合物[C-(BR-SBR)_n]、异戊二烯-苯乙烯/丁二烯嵌段聚合物[C-(IR-SBR)_n]以及苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物[C-(SIBR)_n]等六种不同的胶种,并对聚合反应过程动力学行为、热效应进行了较为系统的研究,对聚合物的微观结构、分子量及分布进行了较为深入的研究,同时对聚合物的物理机械性能进行了较为全面的研究。纵观全文,得到了如下结论: 1.合成了多锂引发剂,采用异戊二烯为增溶剂,实践证明其具有原料价廉易得、制备工艺简单、溶解性好等特点。采用合成的多锂引发剂引发丁二烯、异戊二烯、苯乙烯聚合,制备了星形聚异戊二烯[C-(IR)_n]、聚丁二烯[C-(BR)_n]、丁二烯-苯乙烯无规共聚物[C-(SBR)_n]丁二烯-苯乙烯/丁二烯嵌段聚合物[C-(BR-SBR)_n]异戊二烯-苯乙烯/丁二烯嵌段聚合物[C-(IR-SBR)_n]以及苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚物[C-(SIBR)_n],结果表明:控制一定的条件,该多锂引发剂可实现聚合物的分子量设计,合成具有宽分布的星形聚合物。 2.采用合成的多锂引发剂成功地制备了星形聚异戊二烯、聚丁二烯均聚物。对这两类新型聚合物在不同引发温度、不同引发剂浓度、不同极性调节剂用量、不同DVB加入量等条件下的动力学进行了详细的研究,求得了不同条件下假一级增长反应动力学常数k_p~n、聚合反应在不同DVB用量下的表观增长反应活化能、表观增长反应速度常数k_p~′以及反应的速率方程;对两类聚合物在不同调节剂用量下产物的微观结构进行了研究,并测得了不同微观结构下的玻璃化转变温度;对聚合物的分子量及分布进行了研究,分析了DVB及TMEDA加入量对分子量分布的影响。 3.在国内外首次对以多锂引发剂引发丁二烯-苯乙烯二元共聚及苯乙烯-异戊二烯-丁二 大逐理工大学硕士学位论文一幻耍 烯三元共聚合的动力学行为进行了系统的研究,求得了不同调节剂用量下丁苯无规 共聚合的竞聚率,并对不同条件下合成聚合物的微观结构、玻璃化转变温度、分子 量及分布进行了详细的研究。4.在国内外首次以多理引发剂成功地制备了星形两嵌段聚合物C<IR刁BR人、 C-爬RSBR)n,采用DSC和动态粘弹谱等技术对两种嵌段聚合物的微观相分离结构 进行研究,发现在适宜的结构参数下聚合物具有微观相分离结构,存在着两个玻璃 化转变温度。