三元系锂离子电池正极材料的制备与研究

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层状锂镍钴锰氧三元材料作为锂离子电池正极材料由于具有放电比容量高、循环性能好、振实密度高等优点。在小型电池体系中LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2是取代LiCoO2的最佳材料之一,而富锂三元材料LiCoO2则是一种很有应用前景的下一代动力锂离子电池正极材料。本论文分别采用超细球磨-喷雾干燥法及碳酸盐共沉淀法对LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2及Li[Li0.2Mn0.54Ni0.13Co0.13]O2进行了系统研究。以球形Ni(OH)2、Co3O4、Mn3O4为原料,采用超细球磨-喷雾干燥法制备LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2前驱体。系统的研究了锂源、配锂量等工艺参数对材料性能的影响。其中前驱体混合过量5%的LiOH·H2O在马弗炉中500℃热处理3h,取出机械球磨后再在900℃热处理12h得到的材料电化学性能最佳。该材料在2.8-4.3V之间的O.1C放电比容量达到164.4mAh/g,30次循环后容量保持率为99%,2C放电比容量为142.3mAh/g。在55℃下0.1C放电比容量为167.8mAh/g,10次循环后容量保持率98.9%,2C放电比容量为150.7mAh/g。提高充电截止电压分别至4.4V、4.5V、4.6V时,该材料的O.1C室温放电比容量分别为168.9mAh/g、183.7mAh/g、195mAh/g,循环性能优良。以碳酸盐共沉淀法制备Li[Li0.2Mn0.54Ni0.13Co0.13]O2前驱体,研究了加料方式、pH值等条件对前驱体性能及合成材料性能的影响。其中三相并流加料、pH值9.0、温度50℃、搅拌强度600r/min、反应时间10h可得到10μm左右颗粒分布均匀的球形前驱体,由该前驱体制备的材料在2-4.8V之间的0.1C放电比容量为252.4mAh/g,20次循环后容量保持率99%,0.2C、0.5C、1C放电比容量分别为229.3mAh/g、199.6mAh/g、172.8mAh/g。在55℃下O.1C放电比容量为285.1mAh/g,循环20次后容量保持率97%。该样品经过0.2mol/L的HN03处理2h后首次充放电效率由69.9%提高到84.3%。
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