钛片表面ZnO薄膜的制备及其抗生物被膜性能研究

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本文分别通过sol-gel法、超声沉积法和水热合成法于钛片表面制备了不同形貌的ZnO薄膜,采用XRD、SEM、TEM等表征手段对其进行了分析,研究了其形成机理,同时以水产品腐败希瓦氏菌为作用对象,通过超声波平板法、结晶紫染色法等手段探讨了 ZnO薄膜对水产品腐败希瓦氏菌生物被膜的抑制性能。(1)在真空条件下采用sol-gel法在孔径约为50 nm的多孔钛片上制备了ZnO薄膜。研究结果表明,制备得到的ZnO为六方纤锌矿晶体结构,溶胶涂膜次数影响ZnO薄膜的微观形貌。溶胶涂膜1次所得薄膜表面沉积的ZnO总量较小,且ZnO首先在TiO2孔的边缘沉积,溶胶涂膜4次所得薄膜上ZnO沉积量增大,沿孔道顶端密集堆积。多孔钛片呈疏水性,沉积ZnO后薄膜表面呈亲水性,且随涂膜次数增多,其亲水性增强。由于多孔钛片具有疏水性,而普通钛片为亲水性,因此多孔钛片对水产品腐败希瓦氏菌生物被膜的抑制性能高于普通钛片,而由于ZnO具有杀菌性能,经溶胶涂膜后获得的ZnO薄膜对生物被膜的抑制性能增强,且经过溶胶涂膜4次后得到的样品对生物被膜的抑制性能更优。(2)分别以ZnCl2和Zn(NO3)2为原料,采用超声沉积法在Ti片表面制备了 ZnO薄膜,所得ZnO为六方纤锌矿型ZnO,反应物种类及超声时间影响ZnO薄膜的微观形貌。超声时间为3 h时,以ZnCl2为原料制得的ZnO薄膜表面沉积层较厚,部分ZnO以纳米丝形式存在,且堆积松散;以Zn(NO3)2为原料的ZnO薄膜表面沉积层较薄,ZnO多以纳米颗粒形式存在,松散堆积于基底表面,少数颗粒呈纳米棒状。以Zn(NO3)2为原料,超声时间延长至6 h时所得的ZnO薄膜表面沉积量增大,部分ZnO呈纳米棒形式,颗粒不规则堆积于基底表面,相互间呈丝网状链接。经硬脂酸-乙醇疏水改性48h后,钛片及ZnO薄膜均由亲水性转变为疏水性。由于以ZN(NO3)2为原料超声3h得到的薄膜疏水性强于同等条件ZnCl2为原料得到的薄膜,其抑制水产品腐败希瓦氏菌生物被膜的性能高于后者,而由于超声时间的延长至6 h的样品表面ZnO附着量增大,其抗菌性能的发挥使样品对生物被膜的抑制性能更优。(3)在真空条件下采用水热合成法在孔径约为100 nm的多孔钛片上制备了 ZnO薄膜。研究结果表明,ZnO为六方纤锌矿型,水热反应时间影响ZnO薄膜的微观形貌。水热反应2 h得到的薄膜表面ZnO总量较小,且ZnO首先在TiO2孔的边缘沉积;水热反应12 h所得的薄膜表面上ZnO密集堆积,附着量明显增大;水热反应24 h,所得薄膜表面ZnO有序堆积,形成空间多层结构,附着量继续增大。多孔钛片呈疏水性,水热合成ZnO薄膜呈现亲水性,并且随水热时间延长,亲水性增强。由于ZnO具有杀菌性能,经水热反应后获得的ZnO薄膜对生物被膜的抑制性能增强,且水热时间越长的样品对生物被膜的抑制性能更越优。
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