【摘 要】
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本论文集中于苄位取代配体的设计、合成及其应用的研究.我们小组以往的工作表明,苄位取代的配体往往具有很高的活性.而以1,3-二苯基烯丙基醋酸酯为底物的烯丙基取代反应是一
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本论文集中于苄位取代配体的设计、合成及其应用的研究.我们小组以往的工作表明,苄位取代的配体往往具有很高的活性.而以1,3-二苯基烯丙基醋酸酯为底物的烯丙基取代反应是一个成熟的模型反应,利用这个反应可以检验配体的活性.同时也考察了配体在不对称Heck反应中的应用.1.苄位取代P、N配体的合成结合小组工作,设计了类PHOX的P、N配体7和14.根据PHOX的合成,我们设计了合成路线.合成配体7过程中,改进了合成酰胺的方法,得到了恶唑啉环.而在配体14合成中,我们成功地在苄位引入了双甲基.2.苄位取代配体的应用通过1,3-二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基烷基化反应,验证了配体7和14具有高的催化活性.反应都能在2 h结束,ee值最高可达96.6﹪.使用配体7和14所得产物的构型相反.我们提出了可能的解释,并利用环状醋酸酯底物来验证了假设.在2,3-二氢呋喃体系的Heck反应中,配体7和14同样显示出高活性.反应一般都在20 h结束,ee值最高可达93.6﹪,配体7和¨产物的构型相反.配体的用量最低可降到0.5 mol﹪,ee值几乎没有变化,产率略有所下降.也对2,3-二氢吡咯体系进行了尝试.3.苄位取代双氮配体的合成参照Fujisawa的双氮配体,我们设计了苄位取代的双氮配体.在合成配体的过程中,我们所设想的2-(1-溴)甲基苯甲酸制备酰胺时不能得到产物,有可能是苄溴参与了反应,我们尝试了各种条件试图阻止苄溴参与反应,但没有成功.我们修改了路线,通过亚胺和溴苯反应得到了我们所需的配体.配体的应用有待于进一步的研究.
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