新型功能化离子液体的制备及其萃取重金属离子的研究

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离子液体作为一种环境友好的溶剂具有蒸气压低、毒性低和“结构可设计”等突出优点,不仅在电化学、有机合成,也在分离分析化学领域得到广泛的重视。应用离子液体取代传统的有机溶剂萃取金属离子,一般需要加入有机络合剂或在其结构上引入配位官能团。实验表明,向离子液体上引入配位基团,可显著增加其对水相中金属离子萃取效率。将功能化离子液体应用于样品前处理技术,可以进一步减少挥发性有机溶剂的使用,发展“环境友好”的绿色分离技术。本文设计合成了β-二酮型和2-呋喃甲胺型咪唑阳离子功能化离子液体,对其理化性质和溶剂性质进行测定,在此基础之上,建立操作简便、萃取速度快、选择性好、灵敏度高、无需挥发性有机溶剂和其它螯合试剂的离子液体萃取技术,并应用于环境水样分析。主要内容如下:1.p-二酮型阳离子功能化离子液体制备及其萃取性能通过两步法合成了1-(乙基-3-氧丁二酮)-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,用IR、1H NMR对其结构进行了表征,并测定了物理化学性质和溶解性能;考察了对不同金属离子(Pb2+、Cd2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+和Cr6+)的萃取性能及回收实验。研究结果表明,Zn2+,Cu2+,Ni2+和Fe2+具有较好的萃取性能,萃取效率分别最高可达97.0%,84.9%,55.1%和60.9%,且0.20 molL-1硝酸可以将离子液体相中的金属离子完全洗脱,且经过5次反复利用后,此功能化离子液体还有很好的萃取性能。2.2-呋喃甲胺型功能化离子液体的制备及萃取性能制备了1-(2-呋喃甲胺基乙基)-3-甲基咪唑六氟磷酸盐,用IR、1H NMR对其结构进行了表征,并测定了其物理化学性质;考察了对不同金属离子(Pb2+、Cd2+、Cu2+ Ni2+、Zn2+、Mn2+、Fe2+和Cr6+)的萃取性能及回收实验:研究结果表明,对Cu2+ Zn2+、Ni2+、Fe2+和Cd2+具有较好的萃取效果。萃取效率最高分别可达97.0%、93.4%、74.6%、46.0%和102%。该离子液体可以建立分析方法用于富集分离水相中金属离子。3.p-二词型功能化离子液体分散液液微萃取/微体积反萃取电热原子吸收光谱法测定水样中痕量的铜建立了采用β-二酮型阳离子功能化离子液体分散液液微萃取/微体积硝酸反萃取电热原子吸收光谱法测定水样中痕量铜的方法(DLLME-BE-ETAAS)。对石墨炉的灰化温度和原子化温度进行了优化,考察了影响DLLME-BE的因素。最佳萃取的条件为:TSIL浓度为0.01 mol L-1;萃取溶剂(BMIMPF6)体积为250μL;分散剂(乙腈)体积为500μL;pH为6;硝酸的浓度和体积分别为2.0 mol L-1和50μL;萃取和反萃取时间分别为<0.5 min和1 min;方法的检出限(3s)和富集倍数分别为0.017μg L-1和200;精密度(RSD,n=5)为3.7。本方法已成功应用于几种环境水样中铜离子含量的测定。4.二乙基二硫代氨基甲酸型阴离子功能化离子液体单滴微萃取电热原子吸收光谱法测定水样中的铅提出了以一种新型的阴离子功能化离子液体(1-丁基-3-甲基咪唑二乙基二硫代氨基甲酸盐BMIMDDTC)为溶剂进行单滴微萃取(SDME),结合石墨炉原子吸收光谱法直接测定水样中痕量铅离子的方法。对石墨炉的灰化温度和原子化温度进行了考察,优化了影响SDME萃取的因素。最佳萃取条件为:萃取时间为30 min;液滴体积为5μL;搅拌速度为300 rpm;pH值5-7;方法的检出限(3 s)为0.053μg L-1;富集倍数为10.7;精密度(RSD,n=5)为2.2%。该方法已成功应用于几种环境水样中铅离子含量的测定。
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