顺丁烯二酸混合配体金属配合物的研究

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采用自组装法,以顺丁烯二酸根(male)为第一配体,二齿螯合配体1,10-邻菲啰啉(phen)或2,2′-联吡啶(bipy)为第二配体,设计合成了10个未见报道的顺丁烯二酸过渡金属混配配合物:[Ni(bipy)(H2O)3(male)]·H2O(1)、[Cd(phen)-(H2O)2(male)2/2]n·2nH2O(2)、[Mn(phen)(H2O)2(male)2/2]n·2nH2O(3)、[Cu(bipy)-(H2O)(male)]·2H2O(4)、{[Cu(phen)]2(male)2}·4H2O·CH3OH(5)、[Cu(bipy)-(male)2/2]n·2nH2O(6)、[Zn(phen)(H2O)(male)2/2]n(7)、[Cd(bipy)(H2O)(male)2/2]n·2nH2O(8)、[Cd(phen)(H2O)(male)2/2]n·2nH2O(9)和[Cd(phen)(male)2/2]n(10)。对所分离的配合物,用元素分析和红外光谱进行了表征;用单晶X-射线衍射技术测定了它们的晶体结构;用热分析方法研究了它们的热稳定性;对配合物7~10,研究了它们的光发射性质。主要研究结果如下: 1、配合物1、4、6、8~10均属于单斜晶系P2(1)/c空间群,晶胞参数1:a=9.4941(19)(?),b=7.6031(15)(?),c=23.408(5)(?),β=97.73(3)°,Z=4;4:a=8.9793(18)(?),b=22.487(5)(?),c=7.7187(15)(?),β=95.62(3)°,Z=4;6:a=12.4361(9)(?),b=17.7345(17)(?),c=8.5620(6)(?),β=102.732°,Z=4;8:a=8.0855(6)(?),b=8.8093(6)(?),c=23.2620(16)(?),β=91.1590(10)°,Z=4;9:a=8.2433(6)(?),b=8.7052(6)(?),c=24.5619(18)(?),β=94.0380(10)°,Z=4;10:a=11.1519(7)(?),b=10.3844(7)(?),c=12.8994(8)(?),β=117.060(10)°,Z=4。配合物5和7也属于单斜晶系,分别属于C2/c和P2(1)/m空间群,晶胞参数5:a=18.2216(17)(?),b=12.4609(12)(?),c=14.5122(14)(?),β=103.669(2)°,Z=4;7:a=9.9906(8)(?),b=7.2954(6)(?),c=10.2946(9)(?),β=91.8930(10)°,Z=2;配合物2和3均属于三斜晶系P-1空间群,晶胞参数2:a=8.1423(8)(?),b=8.1622(8)(?),c=13.8095(13)(?),α=80.4520(10)°,β=87.7160(10)°,γ=77.673(2)°,Z=2;3:a=8.2157(7)(?),b=8.0636(7)(?),c=12.990(12)(?),α=81.543(10)°,β=86.7760(10)°,γ=78.0390(10)°,Z=2。 2、配合物1~3和7的中心离子Ni(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)都是六配位变形八面体构型;配合物4~6的中心离子Cu(Ⅱ)都是五配位变形四方锥构型;配合物8~10的中心离子Cd(Ⅱ)都是七配位,前两者是变形五角双锥
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