纳米ZnO晶须的制备、改性及在聚丙烯酸酯类涂料中的应用

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本文研究了在常压低温下以一步湿化学方法制备纳米ZnO晶须较佳的工艺路线,分析了复配改性剂对所制备的纳米ZnO晶须的修饰改性效果,并将此ZnO晶须应用到聚丙烯酸酯乳液制备复合涂料,初步探讨了纳米ZnO晶须对复合涂层的增强以及其他基础性能的影响。纳米ZnO晶须制备工艺的研究中,经依次改变不同合成因素的水平制备产物,并以TG-DSC,XRD,TEM,FT-IR等检测手段对合成产物进行表征和分析,其结果表明,在55℃恒温水浴环境下,将初始浓度为1.2mol·L-1的ZnSO4溶液滴入到低速搅拌的3mol·L-1 NaOH溶液中,同时滴入适量0.01mol·L-1的DBS有机助剂,在pH酸度计的测定下,通过控制ZnSO4的加入量控制反应混合液的滴定终点的pH值大于9,待ZnSO4及DBS全部滴入后降低搅拌速度并保温2h,让反应进行完全并让产物充分结晶。保温结束,将反应混合液进行减压洗滤分离,无水乙醇脱水,最后经80℃真空干燥4h就可制得直径为2050nm,长度达到400nm,形貌为针状或棒状的ZnO晶须。本文所采用一步湿化学法制备工艺无需高温煅烧,在液相体系中就可直接生成ZnO,XRD表征显示该ZnO为六方晶相纤锌矿结构,其晶格参数ao、co计算值分别为0.325nm和0.521nm,无其它杂质相存在,晶型单一。XRD图谱中衍射峰尖锐,结晶性良好。HRTEM照片显示相邻晶格条纹间距为0.26nm,与ZnO晶体(002)晶面的面间距相当,纳米ZnO晶须是沿(002)晶面取向生长。对纳米ZnO晶须进行修饰改性时,采用含DBS为30%(质量比)的DBS/PEG400为复配改性修饰剂,控制改性体系中复配改性剂浓度为400mg?L-1,以适当搅拌速度搅拌60min,纳米ZnO晶须就得到较好的修饰改性效果。改性后ZnO晶须悬浮体系的吸光度较改性前明显增大,而且随着沉降时间的延长变化很小。这证明改性后的悬浮体系中纳米粒子分散性及稳定性更好。将该纳米ZnO晶须经修饰改性后引入到聚丙烯酸酯类涂料体系后,复合涂层硬度增大,涂层增强,而且涂层的耐沾污性、耐擦洗性得到明显提高。此外复合纳米ZnO晶须的涂料的触变性及储存稳定性也有相应的改善,这些性能基本上是随的纳米ZnO晶须的应用量的增加而提高。综合各项性能指标显示,纳米ZnO晶须在涂料体系中的质量百分含量达到6%时所制备的涂料试样性能最优。
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