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持久性有机污染物(POPs)的释放,环境分布及其对人体健康的影响是当前国内外关注的一个热点。二噁英(PCDD/Fs),多氯联苯(PCBs)和多溴联苯醚(PBDEs)由于具有高度的环境持久性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性等特点,更是成为POPs研究中的焦点。最新研究表明,金属热处理过程(包括烧结,无序焚烧,铜熔解炉,电子熔解炉和线圈熔解炉等)均能导致大量污染物的释放,是POPs释放的重要污染源。本文选择典型的金属热处理工厂一武汉钢铁集团的烧结厂为试验点,研究了铁矿石烧结过程二噁英的释放;选择长江口宝钢排污口附近地区以及浙江路桥电子废物拆解地区为试验点,研究了二噁英在环境中的分布与指纹特征;选择路桥电子垃圾拆解从业人员为对象,评价了高浓度典型POPs暴露对人体健康的风险。所获得的主要研究结果如下:
1.建立了同时分析二噁英、多氯联苯和多溴联苯醚的同位素稀释-高分辨气质联用(HRGC/HRMS)-多离子检测(MID)方法和分析质量保证和质量控制体系(QA/QC)。样品的分离纯化效果,方法的回收率和检测限等都达到美国环保署相关标准分析方法的要求。利用标准参考物和实际样品的分析证明了该实验方法的可靠性和分析结果的准确性。
2.采用同位素稀释-HRGC/HRMS-MID方法分析了烧结厂不同除尘系统中排放的烟尘和静电除尘器灰尘中的二噁英。结果显示,烧结过程中产生的二噁英主要来自台车的机头部分,是台车机头部分冷却区中从头合成(denovosynthesis)的结果。样品中的二噁英以PCDFs占优势为主要指纹特征:浓度最高的同系物依次为TCDFs和PeCDFs。并且,2,3,4,7,8-PeCDF对WHO-TEQs的贡献最大,占总TEQ值的45%左右。
3.以长江口为试验点,采用同位素稀释--HRGC/HRMS-MID方法分析长江口表层底泥和双壳类生物中的二噁英。结果显示,在宝钢集团烧结厂排污口下游的生物样品中2,3,4,7,8-PeCDF对总毒性当量起主要的贡献。说明烧结厂产生的二噁英是一个重要的污染源。研究发现,二噁英在生物体内有很明显的累积。尤其是石洞口双壳类生物中的二噁英浓度,已经超过了国际相关规定的最高限值,会对周围环境和人体健康造成一定的影响。
4.以浙江路桥电子垃圾拆解现场为试验点,采用同位素稀释-HRGC/HRMS-MID同时分析方法检测了典型环境样品中二噁英、多氯联苯和多溴联苯醚。研究发现,该地区环境样品中的二噁英、多氯联苯和多溴联苯醚浓度水平已超过世界上其他同类研究所报道的数值。样品的指纹特征表明:二噁英和多溴联苯醚主要来源于电子垃圾的无序焚烧,废旧变压器拆解过程中释放的变压器油是当地多氯联苯的主要来源。拆解工人周围环境中的样品和头发中污染物的浓度表明,工人处于高浓度的二噁英、多氯联苯和多溴联苯醚暴露的环境之中。
5.以8-OHdG为氧化损伤的生物标志物,采用HPLC-ECD方法检测了路桥地区电子垃圾拆解工人上班前和下班后尿液中8-OHdG的浓度水平。结果显示,下班后工人尿液中8-OHdG浓度是上班前的4倍。这说明工人在高浓度的二噁英、多氯联苯和多溴联苯醚暴露环境中,人体受到了严重的氧化损伤。下班后尿液中8-OHdG的浓度甚至和一些前列腺和膀胱癌症患者的水平相当,表明这些在高浓度POPs暴露下从业的工人正面临较大癌症风险。
上述研究结果为我国POPs污染控制及其环境健康风险评价提供了重要科学依据和技术支持。