含咔唑、三苯胺β-二酮及Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)配合物制备、光物理性质

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论文以含咔唑、三苯胺结构单元的β-二酮Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)配合物的制备及性能研究为主要内容。三苯胺、咔唑及其衍生物由于具有强的电荷运输能力、大的共轭体系、高的热稳定性和量子产率,在有机电致发光材料中是很好的空穴传输材料。论文在调研文献的基础上,设计并合成了三种含三苯胺和咔唑结构单元的β-二酮类配体:2,6-二(4-(N,N-二苯基胺基)苯甲酰乙酰)吡啶(L1),1-(9-乙基-9H-咔唑)-3-(4-(N,N-二苯基胺基))丙二酮(L2),和1-(9-乙基-9H-咔唑)-3-(1,5-二苯基-1H-吡唑)丙二酮(L3)。配体L1中同时含有电子给体-共轭体系-电子受体的β-二酮结构,即D-∏-A结构;配体L2、 L3同时含有大的给电子结构单元,即D-∏-D结构。两种结构均具有良好的热稳定性和光学性能,有利于载流子在发光层中有效复合,在有机电致发光器件方面有较好的应用前景。在此基础上,分别以配体L1和L2为第一配体,1,10-邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成了四种Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)配合物:Eu2(L1)3(phen)2、Tb2(L1)3(phen)2、Eu(L2)3(phen)、和Tb(L2)3(phen)。配体和配合物的结构进一步通过元素分析(EA),红外光谱(FT-IR)及核磁共振谱进行表征。  研究了上述配合物的光致发光光谱,量子产率和荧光寿命。通过Eu2(L1)3(phen)2、 Tb2(L1)3(phen)2、 Eu(L2)3(phen)、和Tb(L2)3(phen)的四种配合物与先前合成的配体2,6-二(吡唑-1,5-二苯基-3-甲酰乙酰)吡啶(L4)的两种稀土Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)配合物Eu2(L4)3(phen)2与Tb2(L4)3(phen)2的光致发光光谱的比较,分别研究配体L1、L2及L4对稀土离子的敏化效果;检测了配合物Eu2(L1)3(phen)2与Eu(L2)3(phen)在常温下的量子产率和荧光寿命,量子产率分别为26.7%与15.7%,荧光寿命分别为529.73μs,397.53μs;配合物的热稳定性研究显示,Eu2(L1)3(phen)2与Eu(L2)3(phen)的分解温度区间分别为:312-602℃和356-665℃。表明,配合物Eu2(L1)3(phen)2与Eu(L2)3(phen)可以作为有机电致发光器件的发光材料。
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