生物沉淀法制硫化零价铁及其对三氯乙烯降解

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卤代烃作为一种典型的土壤和地下水污染物,具有微溶于水和难以被微生物降解的特点,在工程中如何对其进行有效降解逐渐成为研究热点。纳米零价铁(Nanoscale zero-valent iron,nZVI)是目前广泛应用于卤代烃污染的修复材料,但在实际工程应用中使用仍存在局限性,如易团聚和极易发生析氢反应(Hydrogen evolution reaction,HER)。为提升nZVI的电子利用率,必须对nZVI参与的HER进行抑制。最近有研究表明对nZVI进行硫化处理,制备出硫化纳米零价铁(Sulfidated nanoscale zero-valent iron,S-nZVI)可以有效抑制其参与HER,从而大幅度提高电子利用率。目前使用的硫化试剂易造成环境污染且威胁着人类的健康,如硫化钠(Na2S)和连二亚硫酸钠(Na2S2O4)均具有刺鼻的气味,且会生成对人体具有毒性的H2S。为了克服上述弊端,本研究基于硫酸盐还原菌(Sulfate reducing bacteria,SRB)可以处理硫酸盐废水这一工程技术手段,提出了一种生物沉淀法来制备S-nZVI(Biological precipitation S-nZVI,BP-S-nZVI),不仅避免了使用传统的硫化试剂,而且为S-nZVI的制备提供了一种新的合成思路。即将SRB和实验室自制的nZVI混合,利用SRB在nZVI表面上原位沉淀FeS2,从而制备BP-S-nZVI。与nZVI相比,BP-S-nZVI与三氯乙烯(Trichloroethylene,TCE)的反应中表现出更高的反应活性和更强的电子选择性。本实验考察了培养基的pH、S/Fe摩尔比和反应体系pH对BP-S-nZVI降解TCE的影响,同时还对硫化处理的增效机理进行了探究。实验结果表明,最佳S/Fe摩尔比为0.5,最适反应体系pH为9.0,BP-S-nZVI对TCE的降解均能达到80%以上。利用生物沉淀法制备S-nZVI的过程中没有任何副产物产生,材料的制备过程是绿色、安全、高效和低成本的,可以满足地下水污染修复的需要。此方法有效克服了化学法制备S-nZVI的问题,为大规模生产高活性地下水修复材料提供基础。
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