新型共聚砜超滤膜及季铵化聚醚砜酮纳滤膜

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含二氮杂萘酮结构的系列共聚砜(PPES-B)是本研究组开发的新材料.它是由本组自制的二氮杂萘酮联苯酚(DHPZ)、商用双酚A(BPA)和4,4-二氯二苯砜(DCS)共聚得到.它具有良好的耐热性、耐酸碱性、耐氧化性、耐氯性和机械性能.为了将其制备成非对称超滤膜,本文采用溶解度参数差、聚合物-非溶剂相互作用参数x<,13>、特性粘度和PPES-B/溶剂/非溶剂三元相图四种方法,确定了PPES-B与七种非溶剂的相溶性顺序,初步选择了膜材料及制膜用添加剂和凝胶剂,为铸膜液配制提供了理论依据.以PPES-B(1:1)、PPES-B(1:3)为膜材料(1:1,1:3指聚合物中BPA与DHPZ两种结构单元的比例),N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)为溶剂,分别选用丁酮(BO)、乙醚(EE)、乙二醇甲醚(EGME)、一缩二乙二醇(DEGC)和聚乙二醇400(PEG400)为添加剂,制得了一系列超滤膜.详细考察了聚合物浓度、添加剂种类和用量、凝胶浴温度以及热处理对膜性能及结构的影响.以Elias方法为理论依据,PPES-B/NMP/非溶剂三相体系的相分离曲线为数据基础,分别计算了PPES-B(1:1)和PPES-B(1:3)的θ混合溶剂(非溶剂/NMP)的组成,结果发现此组成与PPES-B膜性能突变(或变差)时铸膜液中混合溶剂(添加剂/NMP)的组成接近.含二氮杂萘酮结构的聚醚砜酮(PPESK)是本研究组研制开发的,目前耐热等级最高的可溶性聚芳醚树脂,它具有良好的化学稳定性、机械性能和成膜性.本文以98%浓硫酸为溶剂和催化剂,氯甲基丁醚为氯甲基化试剂,对PPESK进行氯甲基化改性,制得了氯甲基化程度为0~2.1的氯甲基化聚醚砜酮(CMPPESK)(其中氯甲基化程度指高分子的每个重复单元中-CH<,2>Cl的个数).并通过<1>H-NMR、<13>C-NMR对分子结构进行表征.将CMPPESK与三甲胺反应,制得了季铵化程度为0.3mmol/g~0.8mmol/g的季铵化聚醚砜酮(QAPPESK).考察了三甲胺浓度、反应温度、时间对季铵化反应的影响.QAPPESK具有良好的耐溶剂性,几乎不溶于常用的有机溶剂;同时,随季铵化程度的增加,QAPPESK的5%TG升高.以CMPPESK为膜材料,NMP为溶剂,选用适当的铸膜液配方,通过相转化法制得CMPPESK膜,再将膜进行季铵化改性,制得QAPPESK荷正电纳滤膜.考察了制膜工艺(加热蒸发时间、凝胶浴温度)、添加剂种类、季铵化条件、热处理等对QAPPESK纳滤膜性能的影响.
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