【摘 要】
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本论文针对油浆富含不稳定烯烃和催化剂粉末的特点,提出了浆态床加氢预处理和固定床加氢精制组合工艺,并配套开发了油溶性加氢预处理催化剂和多环芳烃选择性加氢催化剂,为FCC油浆的“清洁”加氢处理提供了理论指导和技术支持。采用有机配体与含钼盐制备了油溶性Mo基催化剂,并以京博FCC油浆为原料进行了加氢反应工艺条件优化。研究结果表明,催化剂油溶性好,可以低温自硫化分解成纳米级分散的加氢活性组分MoS2颗粒。
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本论文针对油浆富含不稳定烯烃和催化剂粉末的特点,提出了浆态床加氢预处理和固定床加氢精制组合工艺,并配套开发了油溶性加氢预处理催化剂和多环芳烃选择性加氢催化剂,为FCC油浆的“清洁”加氢处理提供了理论指导和技术支持。采用有机配体与含钼盐制备了油溶性Mo基催化剂,并以京博FCC油浆为原料进行了加氢反应工艺条件优化。研究结果表明,催化剂油溶性好,可以低温自硫化分解成纳米级分散的加氢活性组分MoS2颗粒。在反应温度380℃,氢初压9MPa,反应2h和催化剂浓度800 μg·g-1条件下,油浆中二烯烃的脱除率达92.74%,同时能够实现油浆的轻质化和硫、氮杂原子的脱除。此外,FCC油浆加氢预处理后所含固含物粒径增大,其中粒径＜10 μm颗粒的占比由26%降至7%,有助于油浆产品后续的脱固。完成京博FCC油浆为原料的连续浆态床加氢中试性能评价,并初步提出FCC油浆的分级脱固策略。研究结果表明,油溶性催化剂与油浆溶解性好,在反应温度380℃、压力10 MPa、催化剂浓度600 μg·g-1、空速0.4 h-1和氢油体积比500/1的条件下,油浆产品中二烯烃的脱除率达93.18%,显著提高了FCC油浆的热稳定性。设计采用楔形滤芯的三级串联过滤系统,实现加氢后FCC油浆中固含物的梯级高效过滤脱除,滤后油浆的灰分由1.18%降至0.002%,满足后续固定床加氢精制对固含物的要求。考察了助剂P含量对CoMoP/A12O3催化剂稠环芳烃选择性加氢性能的影响。研究发现P含量能调控催化剂的孔结构性质、调控催化剂酸性。P含量为0.5%的CoMoP催化剂具有最佳选择性加氢能力,300℃时蒽加氢产物八氢蒽选择性为60.3%。
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